導 讀

煉(lian)(lian)化裝(zhuang)(zhuang)置生(sheng)產系統涉及的(de)(de)(de)介質易(yi)燃、易(yi)爆，泄漏除了會導致(zhi)生(sheng)產波(bo)動外，也會導致(zhi)生(sheng)產裝(zhuang)(zhuang)置降量搶修(xiu)(xiu)、停工搶修(xiu)(xiu)，更為(wei)嚴(yan)重的(de)(de)(de)會導致(zhi)著火、爆炸等(deng)惡(e)性事故發生(sheng)，并伴隨對區域環境的(de)(de)(de)影響。腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)是(shi)煉(lian)(lian)化裝(zhuang)(zhuang)置主要問題之一，因此，如何做好(hao)煉(lian)(lian)化裝(zhuang)(zhuang)置腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)監測(ce)工作，是(shi)設(she)備管理的(de)(de)(de)重要工作。腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)監測(ce)是(shi)利用(yong)儀(yi)器等(deng)分析手(shou)段(duan)，通過(guo)定性和(he)定量分析腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介質和(he)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)產物或監測(ce)材料(liao)在特定腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介質中的(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)速率(lv)(lv)，從而判(pan)斷(duan)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)發生(sheng)的(de)(de)(de)程度和(he)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)形態。判(pan)斷(duan)工藝防(fang)腐(fu)(fu)(fu)(fu)措(cuo)施的(de)(de)(de)實施效果(guo)、材料(liao)在特定腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介質中的(de)(de)(de)耐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性能，及時(shi)發現腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)問題并采取預防(fang)措(cuo)施。腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)監檢(jian)測(ce)方法(fa)(fa)按腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)速率(lv)(lv)是(shi)否(fou)可以(yi)直(zhi)接獲得分為(wei)直(zhi)接監檢(jian)測(ce)和(he)間(jian)接監檢(jian)測(ce)，常用(yong)的(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)監檢(jian)測(ce)方法(fa)(fa)有腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介質分析、掛片監測(ce)、超聲波(bo)測(ce)厚(hou)及在線腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)探針監檢(jian)測(ce)等(deng)。

腐蝕介質分(fen)析技術

腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)檢(jian)測的(de)(de)主(zhu)(zhu)要手段是(shi)現場(chang)取樣，在(zai)室內通過分析(xi)儀器來完成(cheng)對(dui)介(jie)質(zhi)組(zu)成(cheng)、產物(wu)組(zu)成(cheng)及含量(liang)的(de)(de)定量(liang)分析(xi)。腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)分析(xi)內容(rong)分為兩部分，其一是(shi)對(dui)油(you)品(pin)中(zhong)腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)或(huo)腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)產物(wu)的(de)(de)監測，在(zai)油(you)品(pin)中(zhong)主(zhu)(zhu)要腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)是(shi)油(you)品(pin)中(zhong)的(de)(de)酸值、硫含量(liang)、無機(ji)或(huo)有機(ji)氯(lv)和氮含量(liang)等；其二是(shi)對(dui)工(gong)藝(yi)冷凝(ning)水中(zhong)腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)或(huo)腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)產物(wu)的(de)(de)監測，腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)主(zhu)(zhu)要為工(gong)藝(yi)冷凝(ning)水中(zhong)的(de)(de)氯(lv)酸根(gen)、硫化物(wu)、有機(ji)酸或(huo)無機(ji)酸、溶(rong)解(jie)氧、CO2或(huo)碳酸根(gen)，硫酸根(gen)和氨氮等，腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)產物(wu)主(zhu)(zhu)要是(shi)Fe2+，Fe3+及其他與系統主(zhu)(zhu)體設備或(huo)管道材質(zhi)成(cheng)分相關的(de)(de)金屬(shu)離(li)子。腐蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介(jie)質(zhi)檢(jian)測的(de)(de)目的(de)(de)主(zhu)(zhu)要有三個(ge)：

①檢測油(you)品或工藝冷凝水中(zhong)腐(fu)蝕介質的(de)組分和含量(liang)；

②監(jian)測設(she)備(bei)或管道(dao)材質在腐(fu)(fu)蝕環境中被腐(fu)(fu)蝕后(hou)的金(jin)屬離子組分或含量(liang)；

③評(ping)判系統中腐(fu)蝕程度的依據(ju)和進行腐(fu)蝕原因分析的依據(ju)。

01 鹽含量(liang)分析(xi)技術(shu)

蒸(zheng)餾裝置塔頂冷凝系統的(de)(de)腐蝕主(zhu)要(yao)(yao)(yao)是(shi)由(you)原油(you)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)鹽(yan)引起的(de)(de)。原油(you)從地下采(cai)出(chu)時，都含有鹽(yan)和(he)(he)(he)水(shui)。除少數原油(you)含有結晶(jing)鹽(yan)以(yi)外，絕大(da)多數原油(you)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)鹽(yan)都溶解(jie)在水(shui)里形成鹽(yan)水(shui)。鹽(yan)水(shui)的(de)(de)主(zhu)要(yao)(yao)(yao)成分(fen)是(shi)NaCl，MgCl2和(he)(he)(he)CaCl2，在原油(you)加工時，MgCl2和(he)(he)(he)CaCl2受熱水(shui)解(jie)生成強(qiang)腐蝕性介質(zhi)HCl。因(yin)此(ci)，原油(you)加工的(de)(de)第一個步驟就(jiu)是(shi)電(dian)(dian)脫鹽(yan)，并監測電(dian)(dian)脫鹽(yan)前后鹽(yan)含量(liang)。目前測定原油(you)中(zhong)(zhong)(zhong)鹽(yan)含量(liang)的(de)(de)主(zhu)要(yao)(yao)(yao)方(fang)法(fa)有電(dian)(dian)導法(fa)、電(dian)(dian)位滴定法(fa)和(he)(he)(he)電(dian)(dian)量(liang)法(fa)。

電(dian)(dian)(dian)導法(fa)（ASTMD3230）是(shi)采用電(dian)(dian)(dian)導儀(yi)測(ce)定(ding)電(dian)(dian)(dian)導值，根據鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)量(liang)與電(dian)(dian)(dian)導值關系的(de)工(gong)作(zuo)曲線(xian)，查得原(yuan)(yuan)油的(de)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)量(liang)。國內目前沒有將(jiang)ASTMD3230標(biao)準進行(xing)轉(zhuan)化或(huo)制(zhi)定(ding)電(dian)(dian)(dian)導法(fa)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)量(liang)分析方法(fa)，國內常用的(de)電(dian)(dian)(dian)導儀(yi)是(shi)科勒(le)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)量(liang)測(ce)定(ding)儀(yi)，其工(gong)作(zuo)原(yuan)(yuan)理是(shi)基(ji)于(yu)原(yuan)(yuan)油中(zhong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)類物質(zhi)的(de)導電(dian)(dian)(dian)性，將(jiang)原(yuan)(yuan)油溶(rong)解在混合(he)醇溶(rong)劑中(zhong)測(ce)定(ding)電(dian)(dian)(dian)導率，將(jiang)測(ce)定(ding)的(de)電(dian)(dian)(dian)導率與已知(zhi)混合(he)物中(zhong)氯(lv)(lv)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)標(biao)準曲線(xian)進行(xing)對比或(huo)根據線(xian)性回歸(gui)方程(cheng)得到氯(lv)(lv)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)量(liang)。

電位滴(di)(di)定(ding)法(fa)。測(ce)定(ding)鹽(yan)(yan)含量的(de)(de)方法(fa)是采(cai)用(yong)(yong)回流抽提方法(fa)將原(yuan)油(you)中的(de)(de)無(wu)機(ji)氯萃取到水相，然后(hou)用(yong)(yong)電位滴(di)(di)定(ding)進行定(ding)量測(ce)定(ding)。試驗時取樣量約(yue)為(wei)40g，采(cai)用(yong)(yong)二甲苯（70mL）作為(wei)稀(xi)釋劑，萃取溶(rong)劑為(wei)V（乙醇）：V（丙酮）：V（水）=25：15：25的(de)(de)混合液（165mL），萃取液中的(de)(de)鹽(yan)(yan)含量用(yong)(yong)銀離子電位滴(di)(di)定(ding)法(fa)進行定(ding)量分(fen)析。

電(dian)(dian)量(liang)法(fa)(fa)是采(cai)(cai)用高頻振蕩萃(cui)取以使(shi)測試樣品與(yu)萃(cui)取液充分混(hun)合，離(li)(li)心(xin)分離(li)(li)得(de)到(dao)含有氯(lv)鹽的(de)萃(cui)取液。試驗時(shi)取樣量(liang)約(yue)為1.0g，稀釋(shi)劑采(cai)(cai)用二甲(jia)苯（1.5mL），萃(cui)取溶劑為V（乙醇）：V（水）=1：3的(de)混(hun)合液（2.0mL），萃(cui)取液中氯(lv)鹽的(de)測定采(cai)(cai)用微(wei)庫侖電(dian)(dian)位滴(di)定法(fa)(fa)，銀離(li)(li)子滴(di)定劑來源(yuan)于(yu)銀電(dian)(dian)極的(de)電(dian)(dian)解，依(yi)據法(fa)(fa)拉第定律進行計算。目前國內煉化(hua)企業采(cai)(cai)用較多的(de)鹽含量(liang)分析(xi)方法(fa)(fa)為電(dian)(dian)量(liang)法(fa)(fa)。

02 油(you)品中硫(liu)含量分析技術

由(you)硫化物引起的(de)腐蝕貫穿(chuan)蒸餾裝置(zhi)的(de)整個生產(chan)過程，因此(ci)，必須對蒸餾裝置(zhi)物料(liao)中(zhong)的(de)硫含(han)量進行(xing)分析。目前(qian)，常用的(de)硫含(han)量的(de)測試有4種：波長色散X射(she)線熒(ying)光(guang)光(guang)譜(pu)法、電量法、燃燈法和(he)紫(zi)外(wai)熒(ying)光(guang)法。

波長(chang)色散X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光光譜法，樣(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)受一次(ci)X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)照射(she)(she)(she)激發產(chan)生(sheng)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)，熒(ying)(ying)(ying)(ying)光X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)的(de)強(qiang)度與樣(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)中(zhong)產(chan)生(sheng)該(gai)射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)的(de)元素含量有確定關系(xi)。當樣(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)中(zhong)分析元素含量變(bian)化(hua)范圍較窄(zhai)，基體成分變(bian)化(hua)很小時，分析元素含量與其(qi)產(chan)生(sheng)的(de)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)強(qiang)度之間呈直(zhi)線(xian)(xian)(xian)(xian)關系(xi)，直(zhi)線(xian)(xian)(xian)(xian)方程(cheng)為C=a+KIm。根據標準硫含量和測(ce)定的(de)X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)強(qiang)度繪出(chu)工作曲線(xian)(xian)(xian)(xian)，求出(chu)直(zhi)線(xian)(xian)(xian)(xian)方程(cheng)中(zhong)各項系(xi)數a和K，然后(hou)再測(ce)定未(wei)知樣(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)中(zhong)硫的(de)X射(she)(she)(she)線(xian)(xian)(xian)(xian)強(qiang)度Im，計算(suan)出(chu)樣(yang)(yang)品(pin)(pin)(pin)中(zhong)的(de)硫含量C。

電(dian)(dian)量(liang)法，樣品高溫(wen)裂解氧(yang)化，使樣品中各種形(xing)式的(de)硫(liu)轉化為二氧(yang)化硫(liu)，二氧(yang)化硫(liu)隨載氣進(jin)入(ru)(ru)滴(di)定(ding)池與三(san)碘離(li)子發(fa)生(sheng)反應，指示-參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)對滴(di)定(ding)池中的(de)三(san)碘離(li)子濃度(du)降低變化和給定(ding)的(de)偏壓相(xiang)比(bi)(bi)較，將信號輸入(ru)(ru)微庫侖放(fang)大器(qi)，經放(fang)大輸出的(de)電(dian)(dian)壓加到指示-參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)，電(dian)(dian)極(ji)陽極(ji)發(fa)生(sheng)反應補充三(san)碘離(li)子，消(xiao)耗的(de)電(dian)(dian)量(liang)就是電(dian)(dian)解電(dian)(dian)流對時間(jian)的(de)積(ji)分，根據法拉(la)第(di)定(ding)律計算硫(liu)含(han)量(liang)。

燃(ran)燈法，石(shi)油產品在測(ce)定器的(de)燈中(zhong)燃(ran)燒，其(qi)中(zhong)的(de)硫化物生(sheng)成SO2，用過量(liang)(liang)的(de)碳(tan)酸(suan)鈉水溶液(ye)吸收生(sheng)成的(de)SO2，反應后將剩余(yu)的(de)碳(tan)酸(suan)鈉用鹽酸(suan)標(biao)準溶液(ye)進行滴(di)定，根據鹽酸(suan)標(biao)準溶液(ye)消耗(hao)的(de)量(liang)(liang)計算試樣中(zhong)的(de)硫含(han)量(liang)(liang)。

紫(zi)外(wai)(wai)熒光(guang)(guang)法，樣品(pin)被(bei)引入到高(gao)溫(wen)裂(lie)解爐后，樣品(pin)發(fa)生裂(lie)解氧化(hua)(hua)(hua)反(fan)應。在(zai)1050℃左右(you)的(de)高(gao)溫(wen)下，樣品(pin)被(bei)完(wan)全氣化(hua)(hua)(hua)并(bing)發(fa)生氧化(hua)(hua)(hua)裂(lie)解，其中的(de)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)物(wu)定量(liang)(liang)地轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)為(wei)二氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)。反(fan)應氣由載氣攜帶(dai)，經過(guo)膜式干燥器(qi)脫去其中的(de)水(shui)，進入反(fan)應室。二氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)受到特(te)定波(bo)長的(de)紫(zi)外(wai)(wai)線照射(she)，吸收這種射(she)線使一些電子(zi)轉(zhuan)向高(gao)能軌(gui)道。一旦電子(zi)退回到它們的(de)原軌(gui)道，過(guo)量(liang)(liang)的(de)能量(liang)(liang)就以光(guang)(guang)的(de)形(xing)式釋放出來，用光(guang)(guang)電倍增(zeng)管按特(te)定波(bo)長檢測接收，發(fa)射(she)的(de)熒光(guang)(guang)對于硫(liu)來講(jiang)完(wan)全是特(te)定的(de)并(bing)且與原樣品(pin)中硫(liu)含量(liang)(liang)成正比(bi)。經微(wei)電流放大(da)(da)器(qi)放大(da)(da)、計(ji)算(suan)機數據處理，即可轉(zhuan)換為(wei)與光(guang)(guang)強度(du)成正比(bi)的(de)電信(xin)號，通過(guo)測量(liang)(liang)其大(da)(da)小即可計(ji)算(suan)出相應樣品(pin)的(de)硫(liu)含量(liang)(liang)。

03 油品總(zong)酸值(zhi)（TAN）分析(xi)技術(shu)

在原(yuan)油加工過(guo)程中，環烷酸(suan)隨原(yuan)油一起被加熱和(he)分(fen)(fen)餾(liu)，并隨之(zhi)與沸(fei)點相同的(de)(de)(de)餾(liu)分(fen)(fen)冷凝(ning)，且溶于(yu)其中，造成設備腐(fu)蝕(shi)。在酸(suan)值(zhi)(zhi)分(fen)(fen)析(xi)上(shang)，按照(zhao)終點判斷的(de)(de)(de)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)可(ke)分(fen)(fen)成電(dian)位(wei)(wei)滴(di)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)和(he)指(zhi)示劑法(fa)(fa)(fa)兩(liang)類。國際上(shang)對于(yu)酸(suan)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)析(xi)通常采用以(yi)下(xia)標準(zhun)：ASTMD664-2009《通過(guo)電(dian)位(wei)(wei)滴(di)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)對石油產品(pin)(pin)酸(suan)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)(yan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)》、ASTMD974-2007《用顏(yan)色指(zhi)示劑滴(di)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)測(ce)定(ding)(ding)(ding)酸(suan)值(zhi)(zhi)和(he)基(ji)數的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)(yan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)》、ASTMD3339-2007《用半(ban)微量顏(yan)色指(zhi)示劑滴(di)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)測(ce)定(ding)(ding)(ding)酸(suan)度(du)總值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)(yan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)》、ASTMD5770-2002《半(ban)定(ding)(ding)(ding)量法(fa)(fa)(fa)微觀(guan)測(ce)定(ding)(ding)(ding)廢潤滑油酸(suan)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)(yan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)》及ASTMD3242-2008《航(hang)空渦輪燃料(liao)酸(suan)度(du)的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)(yan)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)》。國內酸(suan)值(zhi)(zhi)分(fen)(fen)析(xi)的(de)(de)(de)方(fang)(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)是GB/T7304-2014《石油產品(pin)(pin)酸(suan)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)測(ce)定(ding)(ding)(ding)電(dian)位(wei)(wei)滴(di)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)》和(he)GB/T264-1983《石油產品(pin)(pin)酸(suan)值(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)測(ce)定(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)》。

電(dian)(dian)位滴(di)定(ding)法，將試樣(yang)溶(rong)(rong)解在滴(di)定(ding)溶(rong)(rong)液中(zhong)，以氫氧化鉀異丙醇標(biao)準溶(rong)(rong)液為滴(di)定(ding)劑進(jin)行滴(di)定(ding)，以玻璃(li)指(zhi)示電(dian)(dian)極(ji)-飽(bao)和甘汞電(dian)(dian)極(ji)作(zuo)(zuo)參比電(dian)(dian)極(ji)組成的復合(he)電(dian)(dian)極(ji)作(zuo)(zuo)為電(dian)(dian)極(ji)，繪制(zhi)電(dian)(dian)位mV值(zhi)對應滴(di)定(ding)體積的電(dian)(dian)位滴(di)定(ding)曲線，并(bing)將明顯(xian)的突(tu)躍點(dian)作(zuo)(zuo)為滴(di)定(ding)終(zhong)點(dian)，如果(guo)沒有(you)明顯(xian)的突(tu)躍點(dian)則以相應的新配水(shui)性酸(suan)和堿緩(huan)沖溶(rong)(rong)液的電(dian)(dian)位值(zhi)作(zuo)(zuo)為滴(di)定(ding)終(zhong)點(dian)。

終點(dian)滴(di)定法。利用沸騰乙醇(chun)溶液(ye)抽出(chu)樣品中的酸性物質，用氫氧化(hua)鉀異丙醇(chun)標準溶液(ye)進行滴(di)定，乙醇(chun)溶液(ye)由(you)藍色(se)變為淺(qian)紅色(se)或由(you)黃色(se)變為紫紅色(se)為滴(di)定終點(dian)。

04 pH值分析技術(shu)

pH值測量的原(yuan)理是利(li)用溶液(ye)電(dian)(dian)(dian)化學性質測量溶液(ye)中的氫離子(zi)(zi)濃(nong)度(du)，從而測量溶液(ye)的酸堿度(du)。以玻璃(li)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)為指示電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)，飽和甘汞電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)為參比電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)組成(cheng)電(dian)(dian)(dian)池(chi)，在25℃理想條件下，氫離子(zi)(zi)濃(nong)度(du)變(bian)(bian)化10倍，使電(dian)(dian)(dian)動(dong)勢(shi)偏移(yi)59.16mV，即當溶液(ye)中氫離子(zi)(zi)濃(nong)度(du)發生變(bian)(bian)化時(shi)，pH復合(he)(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)所(suo)輸(shu)出(chu)的電(dian)(dian)(dian)動(dong)勢(shi)也(ye)隨之發生變(bian)(bian)化，電(dian)(dian)(dian)勢(shi)變(bian)(bian)化關系(xi)符合(he)(he)能斯特公式(shi)。

近(jin)年來(lai)，在(zai)線pH值(zhi)監(jian)測(ce)技術在(zai)煉化(hua)企(qi)業廣泛應用(yong)，為避(bi)免高溫、高污染造成的(de)電(dian)極(ji)壽命(ming)短和測(ce)量誤差大(da)等問題(ti)，梅特勒-托利多(duo)公(gong)司(si)研發了(le)在(zai)線pH計自動清洗(xi)系統，即在(zai)伸縮(suo)式護(hu)套的(de)基礎上配合使用(yong)水洗(xi)或化(hua)學清洗(xi)系統，根據需(xu)要實現自動標定(ding)。此外(wai)，近(jin)年來(lai)出現了(le)智能電(dian)極(ji)管(guan)理(li)及各(ge)種數字(zi)電(dian)極(ji)，與傳統的(de)測(ce)量方式相(xiang)比，數字(zi)電(dian)極(ji)有很多(duo)好(hao)處，如即插即測(ce)，可以離線標定(ding)，更好(hao)的(de)信號傳輸，更長的(de)接線距離等。

05 鐵離(li)子分析技術(shu)

腐(fu)蝕介質(zhi)中鐵離(li)子濃度(du)可(ke)直觀反映腐(fu)蝕發生(sheng)的(de)程(cheng)度(du)及(ji)防腐(fu)蝕措施(shi)的(de)有(you)效性。鐵離(li)子的(de)測(ce)定方法(fa)(fa)有(you)：磺基水(shui)楊酸(suan)分(fen)光光度(du)法(fa)(fa)、EDTA配(pei)位滴(di)定法(fa)(fa)、原子吸收法(fa)(fa)、鄰(lin)菲啰啉比(bi)色法(fa)(fa)、鄰(lin)菲啰啉分(fen)光光度(du)法(fa)(fa)和電(dian)化(hua)學溶(rong)出伏(fu)安法(fa)(fa)。因煉(lian)化(hua)企業(ye)酸(suan)性水(shui)水(shui)質(zhi)的(de)影(ying)響，一般采用鄰(lin)菲啰啉分(fen)光光度(du)法(fa)(fa)，同時需要滴(di)加雙(shuang)氧水(shui)去除硫(liu)化(hua)物的(de)影(ying)響，需要加熱去除NH3的(de)影(ying)響。

鄰菲(fei)啰啉分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(fa)水樣(yang)先用(yong)(yong)酸煮(zhu)沸，使(shi)各種形態(tai)(tai)的鐵完(wan)全溶解成離(li)子(zi)態(tai)(tai)，然后將Fe3+用(yong)(yong)鹽酸羥胺還原(yuan)為Fe2+；在pH值(zhi)為3~9的條件下，Fe2+和(he)鄰菲(fei)啰啉反應生成淺紅色絡合物(wu)。該絡合物(wu)的最大吸收波長為510nm，測定范圍為0~80μg/L，用(yong)(yong)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計測樣(yang)品(pin)吸光(guang)度(du)，計算鐵離(li)子(zi)質量濃度(du)。

06 氯離(li)子分(fen)析(xi)技術

介質(zhi)中的(de)氯(lv)離(li)子是(shi)低溫部位的(de)主(zhu)要腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)因素，可引(yin)起碳(tan)鋼的(de)均勻腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)、奧氏體(ti)不銹鋼的(de)點蝕(shi)(shi)(shi)及(ji)氯(lv)化物應力腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)開裂。只要有(you)氯(lv)離(li)子存在，就有(you)開裂傾向，同時(shi)，氯(lv)離(li)子也是(shi)引(yin)起銨鹽結垢的(de)主(zhu)要物質(zhi)。目前常(chang)用(yong)的(de)氯(lv)離(li)子分析方法(fa)(fa)(fa)(fa)主(zhu)要有(you)：硝酸(suan)銀滴(di)定法(fa)(fa)(fa)(fa)、硝酸(suan)汞滴(di)定法(fa)(fa)(fa)(fa)、電位滴(di)定法(fa)(fa)(fa)(fa)、摩(mo)爾(er)法(fa)(fa)(fa)(fa)、分光光度法(fa)(fa)(fa)(fa)、濁度法(fa)(fa)(fa)(fa)、離(li)子色譜法(fa)(fa)(fa)(fa)和流動注射(she)法(fa)(fa)(fa)(fa)等，煉(lian)化企(qi)業常(chang)用(yong)的(de)分析方法(fa)(fa)(fa)(fa)為(wei)硝酸(suan)銀滴(di)定法(fa)(fa)(fa)(fa)：電位滴(di)定法(fa)(fa)(fa)(fa)。

硝酸(suan)銀(yin)(yin)滴(di)定(ding)法的(de)測定(ding)過程是：將樣品pH值(zhi)調整到6.5~10.5，鉻(ge)酸(suan)鉀(jia)作為指示(shi)劑，然后用(yong)硝酸(suan)銀(yin)(yin)溶(rong)液滴(di)定(ding)。由(you)于(yu)氯(lv)化銀(yin)(yin)的(de)溶(rong)解(jie)度(du)(du)小(xiao)于(yu)鉻(ge)酸(suan)銀(yin)(yin)的(de)溶(rong)解(jie)度(du)(du)，氯(lv)離子(zi)首(shou)先被沉淀，鉻(ge)酸(suan)銀(yin)(yin)以磚紅色沉淀出來表示(shi)氯(lv)離子(zi)滴(di)定(ding)的(de)終點(dian)，利用(yong)消耗硝酸(suan)銀(yin)(yin)的(de)量(liang)計算(suan)氯(lv)離子(zi)含量(liang)。此外(wai)，濁度(du)(du)、有機物含量(liang)、硫(liu)化物含量(liang)對硝酸(suan)銀(yin)(yin)溶(rong)液滴(di)定(ding)影響較大，需通過加氫氧(yang)化鈉、雙氧(yang)水和加熱等方法排除(chu)干擾。

電位滴(di)(di)定(ding)(ding)法(fa)是將樣品溶解后(hou)加3倍溶液(ye)體積的乙醇(chun)，然后(hou)用硝酸(suan)銀標準溶液(ye)通(tong)過自動電位滴(di)(di)定(ding)(ding)儀進(jin)行等當點(dian)滴(di)(di)定(ding)(ding)。滴(di)(di)定(ding)(ding)過程中，氯離(li)(li)子濃度(du)降低，電位發生改(gai)變(bian)(bian)，接近化學(xue)計量點(dian)時，氯離(li)(li)子濃度(du)發生突(tu)變(bian)(bian)，電位相(xiang)應(ying)發生突(tu)變(bian)(bian)，而后(hou)繼(ji)續加入滴(di)(di)定(ding)(ding)劑，溶液(ye)電位變(bian)(bian)化幅度(du)減緩，以突(tu)變(bian)(bian)時滴(di)(di)定(ding)(ding)劑的消耗體積來(lai)確定(ding)(ding)滴(di)(di)定(ding)(ding)終點(dian)。

07 硫(liu)分(fen)析技術

介質中的(de)(de)(de)硫(liu)是低溫部位(wei)的(de)(de)(de)另(ling)一主要腐蝕因(yin)素(su)，可引起碳(tan)鋼(gang)均(jun)勻腐蝕及合金鋼(gang)應力腐蝕開裂，也是引起銨鹽結垢的(de)(de)(de)主要物(wu)質。目前常用(yong)的(de)(de)(de)方法主要有：亞甲基藍(lan)分光光度法和(he)碘量法。

亞甲(jia)基(ji)(ji)藍(lan)(lan)分(fen)光(guang)(guang)光(guang)(guang)度法是(shi)將樣品(pin)酸(suan)化(hua)，使硫(liu)化(hua)物轉化(hua)成硫(liu)化(hua)氫，氮氣將硫(liu)化(hua)氫吹至(zhi)乙酸(suan)鋅(xin)-乙酸(suan)鈉的(de)吸收顯色管中，與N，N-二(er)甲(jia)基(ji)(ji)對苯二(er)胺和硫(liu)酸(suan)鐵銨反應生成亞甲(jia)基(ji)(ji)藍(lan)(lan)（藍(lan)(lan)色的(de)絡合物），在(zai)分(fen)光(guang)(guang)光(guang)(guang)度計(ji)665nm波長處測(ce)定并計(ji)算硫(liu)化(hua)物含量(liang)。

碘量(liang)法(fa)是在酸(suan)(suan)性條件下，硫(liu)(liu)化物與(yu)過量(liang)的碘作用(yong)，剩(sheng)余的碘用(yong)硫(liu)(liu)代硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)滴定，由硫(liu)(liu)代硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)溶(rong)液(ye)所消耗的量(liang)，間接求出(chu)硫(liu)(liu)的含量(liang)。

質量損失法(fa)監測技術

煉化企(qi)業通常采用(yong)(yong)的(de)質量(liang)損失法監(jian)(jian)測技術(shu)有兩種(zhong)：一種(zhong)是利(li)用(yong)(yong)停(ting)工檢(jian)修將不同材質掛片安裝在(zai)設(she)備內部進行(xing)監(jian)(jian)測，下一檢(jian)修周期(qi)再取出計(ji)算腐蝕(shi)速率，缺點是監(jian)(jian)測周期(qi)長。另一種(zhong)是采用(yong)(yong)在(zai)線(xian)旁路釜監(jian)(jian)測技術(shu)。

在(zai)(zai)線旁(pang)路(lu)(lu)釜(fu)監測(ce)技術是與(yu)(yu)被監測(ce)腐(fu)蝕(shi)系(xi)統同步運行(xing)的(de)(de)(de)一種釜(fu)體裝(zhuang)置(zhi)。在(zai)(zai)主(zhu)管(guan)線安(an)裝(zhuang)副線，兩端帶有截止閥，內裝(zhuang)不同材(cai)質(zhi)掛片(pian)，通過定期對釜(fu)體內裝(zhuang)掛片(pian)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)分析，可以(yi)同步獲得多種腐(fu)蝕(shi)信息(xi)。在(zai)(zai)旁(pang)路(lu)(lu)試(shi)驗(yan)釜(fu)中掛3種或3種以(yi)上(shang)材(cai)質(zhi)試(shi)片(pian)，每種材(cai)質(zhi)試(shi)片(pian)2個，保證(zheng)有平行(xing)樣；把旁(pang)路(lu)(lu)試(shi)驗(yan)釜(fu)通過旁(pang)路(lu)(lu)設置(zhi)的(de)(de)(de)方式安(an)裝(zhuang)在(zai)(zai)所監測(ce)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)系(xi)統的(de)(de)(de)主(zhu)管(guan)線旁(pang)邊，與(yu)(yu)主(zhu)管(guan)線溫度(du)、流速及壓(ya)力(li)保持一致；通過旁(pang)路(lu)(lu)試(shi)驗(yan)釜(fu)的(de)(de)(de)介(jie)質(zhi)采取低進高出(chu)介(jie)質(zhi)流動形式；旁(pang)路(lu)(lu)試(shi)驗(yan)釜(fu)的(de)(de)(de)兩端設立閥門，保證(zheng)能隨時連(lian)通或切開旁(pang)路(lu)(lu)試(shi)驗(yan)釜(fu)；記(ji)錄好開始和(he)結束(shu)的(de)(de)(de)可靠時間。監測(ce)時間一般(ban)為(wei)3~6個月；完成(cheng)監測(ce)后的(de)(de)(de)試(shi)片(pian)須進行(xing)可靠處理，掌握各種試(shi)片(pian)的(de)(de)(de)全面腐(fu)蝕(shi)信息(xi)，包(bao)括(kuo)均勻腐(fu)蝕(shi)、坑蝕(shi)、點蝕(shi)和(he)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)等信息(xi)。腐(fu)蝕(shi)速率(lv)計算公式如下：

超聲(sheng)波測厚(hou)監測技術

超(chao)聲波(bo)(bo)測厚。采用超(chao)聲波(bo)(bo)脈沖反射(she)原理，通過(guo)探頭(tou)發(fa)射(she)超(chao)聲波(bo)(bo)脈沖到達金(jin)屬(shu)材(cai)(cai)料(liao)表面，超(chao)聲波(bo)(bo)會在材(cai)(cai)料(liao)里(li)傳播，當到達材(cai)(cai)料(liao)分界面時，脈沖被(bei)反射(she)回(hui)探頭(tou)，通過(guo)測量(liang)超(chao)聲波(bo)(bo)在材(cai)(cai)料(liao)中(zhong)傳播的(de)時間來(lai)確定被(bei)測金(jin)屬(shu)材(cai)(cai)料(liao)的(de)厚度。

通常在運(yun)行(xing)(xing)裝置測(ce)厚(hou)時(shi)，存在由溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)引(yin)起的(de)(de)(de)測(ce)量(liang)誤差以及耦(ou)合劑選用(yong)不當引(yin)起的(de)(de)(de)無法讀(du)數問題(ti)，難以得到(dao)精準的(de)(de)(de)測(ce)量(liang)數據(ju)。為避免(mian)因(yin)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)引(yin)起的(de)(de)(de)誤差，有(you)學(xue)者(zhe)以溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)、實際(ji)厚(hou)度(du)、高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)測(ce)量(liang)厚(hou)度(du)三個(ge)參數之間(jian)的(de)(de)(de)相互(hu)關系擬(ni)合出(chu)Q235及1Cr18Ni9Ti的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)測(ce)厚(hou)經驗公(gong)式(shi)(shi)，另(ling)有(you)學(xue)者(zhe)以高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)測(ce)厚(hou)過程中(zhong)的(de)(de)(de)校正聲速與溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)進行(xing)(xing)線性回(hui)歸得出(chu)回(hui)歸方(fang)(fang)程進行(xing)(xing)測(ce)厚(hou)，同(tong)時(shi)遴選出(chu)適合高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)測(ce)厚(hou)的(de)(de)(de)耦(ou)合劑。近年來(lai)，GB/T11344-2008《無損檢測(ce)接觸式(shi)(shi)超(chao)聲脈沖回(hui)波(bo)法測(ce)厚(hou)方(fang)(fang)法》規(gui)定了高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)材料測(ce)厚(hou)校正方(fang)(fang)法，即溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)升高(gao)時(shi)，測(ce)量(liang)結果增大，試(shi)樣(yang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)每升高(gao)55℃，厚(hou)度(du)讀(du)數增加(jia)大約1%，測(ce)量(liang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)最(zui)高(gao)為540℃。

在線腐蝕探針(zhen)監測技術

在(zai)線腐(fu)(fu)蝕探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)監測是探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)直接安(an)裝在(zai)設備或管道中，監測金屬材質在(zai)腐(fu)(fu)蝕性介質中腐(fu)(fu)蝕變(bian)化情(qing)況的方(fang)法(fa)。通過計算可以將數據轉化為該種材料在(zai)這(zhe)種腐(fu)(fu)蝕介質之(zhi)中的腐(fu)(fu)蝕速(su)率。近年來在(zai)線腐(fu)(fu)蝕監測探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)技術發展迅速(su)，工業應用(yong)的主要(yao)有電化學探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)、電阻(zu)探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)及電感探(tan)(tan)(tan)針(zhen)(zhen)。

利用(yong)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)學技術(shu)測(ce)量(liang)(liang)腐蝕速(su)率(lv)的(de)方(fang)法很多，如電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)學噪聲技術(shu)、交流(liu)(liu)阻抗(kang)技術(shu)、線(xian)形極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)法和恒電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)量(liang)(liang)技術(shu)等，這些(xie)方(fang)法大(da)都用(yong)在實(shi)驗(yan)室研究方(fang)面。工業環境廣泛應用(yong)的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)學探針基于(yu)線(xian)性極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)法或弱極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)法，現(xian)場測(ce)量(liang)(liang)具有(you)快速(su)、簡單的(de)優點，主要用(yong)于(yu)循環水系統的(de)腐蝕監(jian)測(ce)。電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)是指(zhi)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)(liu)通過電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)時引起電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)移(yi)動的(de)現(xian)象，變化(hua)(hua)(hua)結果使腐蝕原電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池兩極(ji)(ji)(ji)(ji)之(zhi)間的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)差（電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)動勢）減(jian)小(xiao)(xiao)，腐蝕電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)(liu)亦相(xiang)應減(jian)小(xiao)(xiao)。但線(xian)性極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)技術(shu)現(xian)場測(ce)量(liang)(liang)誤(wu)差較大(da)，為減(jian)小(xiao)(xiao)誤(wu)差，有(you)學者發明了弱極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)法測(ce)量(liang)(liang)技術(shu)，進而采用(yong)交流(liu)(liu)阻抗(kang)與弱極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)(hua)(hua)相(xiang)結合的(de)技術(shu)，以(yi)減(jian)小(xiao)(xiao)介質電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)阻產生(sheng)的(de)測(ce)量(liang)(liang)誤(wu)差。

電阻探針是(shi)利用探針在(zai)腐(fu)(fu)蝕(shi)介質中腐(fu)(fu)蝕(shi)后截面積減小(xiao)，電阻增大的原理實現腐(fu)(fu)蝕(shi)速率測量的技術，其(qi)優點是(shi)不(bu)受介質是(shi)否為電解質的影(ying)響，缺點是(shi)受腐(fu)(fu)蝕(shi)產物及介質電阻率影(ying)響，此外，探針若發生局部(bu)腐(fu)(fu)蝕(shi)，則誤差較大。

電(dian)感探(tan)(tan)(tan)針(zhen)的工(gong)作(zuo)原(yuan)理是(shi)(shi)：金(jin)(jin)屬試(shi)樣置于測試(shi)線(xian)圈的磁(ci)場中，對(dui)試(shi)樣施(shi)加(jia)高頻電(dian)流感應(ying)信號，腐(fu)蝕減薄所引(yin)起線(xian)圈內(nei)空氣中磁(ci)力線(xian)長度(du)增(zeng)大(da)，通(tong)過檢測電(dian)感變化量，推算出金(jin)(jin)屬試(shi)片的腐(fu)蝕減薄量。電(dian)感探(tan)(tan)(tan)針(zhen)一般為管(guan)(guan)狀結構(gou)，有學者(zhe)為解決(jue)現場管(guan)(guan)徑小于DN150管(guan)(guan)道探(tan)(tan)(tan)針(zhen)安裝問題，研(yan)發了(le)片狀電(dian)感探(tan)(tan)(tan)針(zhen)。電(dian)感探(tan)(tan)(tan)針(zhen)的優(you)點是(shi)(shi)不(bu)受介質是(shi)(shi)否(fou)為電(dian)解質的影響、靈(ling)敏度(du)高且(qie)實時性好，目前(qian)廣泛(fan)應(ying)用于煉化企(qi)業工(gong)藝介質腐(fu)蝕監測。