鎂(mei)合(he)(he)金(jin)結(jie)構材料(liao)主要的(de)(de)(de)服役環境(jing)是大(da)氣環境(jing)(劉正等, 2002)。鎂(mei)合(he)(he)金(jin)在大(da)氣環境(jing)中的(de)(de)(de)耐腐(fu)蝕(shi)性能, 很大(da)程(cheng)(cheng)(cheng)度上決定了其應(ying)用前景(jing)(宋光(guang)鈴, 2006)。鎂(mei)合(he)(he)金(jin)結(jie)構件在實(shi)際應(ying)用過(guo)程(cheng)(cheng)(cheng)中, 通(tong)常都是涂裝后(hou), 再與其他材料(liao)共同構成部(bu)件整體進行服役。盡管理(li)論上鎂(mei)合(he)(he)金(jin)電偶腐(fu)蝕(shi)可通(tong)過(guo)隔(ge)離(li)與其他金(jin)屬材料(liao)的(de)(de)(de)直(zhi)接(jie)接(jie)觸來控制, 但(dan)在實(shi)際工程(cheng)(cheng)(cheng)應(ying)用過(guo)程(cheng)(cheng)(cheng)中, 直(zhi)接(jie)接(jie)觸是不可避免或必(bi)要的(de)(de)(de), 有時盡管用絕緣隔(ge)離(li)體或表面處理(li)的(de)(de)(de)方法(fa)也不能徹底消(xiao)除鎂(mei)合(he)(he)金(jin)的(de)(de)(de)電偶腐(fu)蝕(shi)效應(ying)(鄭棄非等, 2004)。因此, 對(dui)鎂(mei)合(he)(he)金(jin)電偶腐(fu)蝕(shi)進行深入研究(jiu), 將進一步豐富鎂(mei)合(he)(he)金(jin)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)與防護理(li)論, 促進鎂(mei)合(he)(he)金(jin)在工程(cheng)(cheng)(cheng)中的(de)(de)(de)廣(guang)泛應(ying)用。

對于已經正式列(lie)裝的(de)(de)高強AZ80鎂(mei)合(he)(he)金(jin)結構件(jian), 在(zai)實際過(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)正是通(tong)過(guo)與QBe1.7鈹青銅緊固件(jian)鏈接(jie), 共同構成部件(jian)整體在(zai)海洋(yang)大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)中(zhong)(zhong)服役(石國梁等, 2013)。典(dian)型(xing)海洋(yang)大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)中(zhong)(zhong), 由于電位差的(de)(de)存在(zai), 導致AZ80鎂(mei)合(he)(he)金(jin)/QBe1.7鈹青銅的(de)(de)連接(jie)部位發生(sheng)電偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。因(yin)此, 掌握其電偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)效(xiao)應及(ji)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)機理(li), 加強腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)控制(zhi), 可以避免因(yin)局部性能(neng)不合(he)(he)格使部件(jian)遭受到過(guo)早或意外的(de)(de)損壞(董超(chao)芳等, 2005;張繼(ji)心(xin)等, 2006;郭初(chu)蕾(lei)等, 2013)。本(ben)論(lun)文通(tong)過(guo)研究(jiu)典(dian)型(xing)青島海洋(yang)大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)中(zhong)(zhong), AZ80鎂(mei)合(he)(he)金(jin)與不同尺寸的(de)(de)QBe1.7緊固件(jian)偶(ou)(ou)接(jie)后的(de)(de)電偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)效(xiao)應, 分析了(le)主(zhu)要(yao)(yao)環(huan)(huan)境(jing)(jing)因(yin)素對電偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)影響規律, 為AZ80鎂(mei)合(he)(he)金(jin)的(de)(de)應用提供了(le)理(li)論(lun)上(shang)的(de)(de)重要(yao)(yao)支(zhi)持。

1 材料(liao)與方法

本文所用(yong)的高強AZ80鎂(mei)合(he)(he)金由有色金屬(shu)(shu)材(cai)(cai)料(liao)制備加工國家(jia)重點實驗(yan)室, 先進鎂(mei)合(he)(he)金材(cai)(cai)料(liao)與(yu)短流程制備技術研究組提供, 所有材(cai)(cai)料(liao)均從正式(shi)列裝應用(yong)的大尺(chi)寸AZ80鎂(mei)合(he)(he)金方型棒材(cai)(cai)的同(tong)一位(wei)置處截取。用(yong)電感耦合(he)(he)原子發射光(guang)譜儀(yi)(ICP-AES, 北京有色金屬(shu)(shu)研究總(zong)院)測得(de)AZ80鎂(mei)合(he)(he)金與(yu)QBe1.7鈹青銅合(he)(he)金實際成分(fen)如表 1所示。鎂(mei)合(he)(he)金樣品尺(chi)寸為50mm× 50mm×3mm, 表面積為56cm2。

表(biao) 1 高強AZ80鎂合(he)金和QBe1.7銅合(he)金的(de)實際元素成分

本文中鈹青銅(tong)緊固件(jian)的(de)兩(liang)種(zhong)尺(chi)寸(cun), 均嚴(yan)格按照實際服(fu)役1︰1等比(bi)例加(jia)(jia)工制作。緊固件(jian)直(zhi)徑為(wei)Ψ=5mm, 與鎂合金接觸面(mian)的(de)直(zhi)徑分(fen)(fen)(fen)別為(wei): Ψ=10mm和(he)(he)(he)Ψ=20mm。鈹青銅(tong)螺紋部分(fen)(fen)(fen)長7mm, 總(zong)長度為(wei)12mm; 在(zai)鎂合金樣(yang)品(pin)中心(xin)位置加(jia)(jia)工直(zhi)徑Ψ=5mm的(de)圓孔, 將鈹青銅(tong)緊固件(jian)螺紋部分(fen)(fen)(fen)插進(jin)合金中心(xin)孔, 由于(yu)正式列裝的(de)大尺(chi)寸(cun)材料珍貴且有限, 因(yin)此每種(zhong)狀態加(jia)(jia)工兩(liang)個(ge)平行樣(yang)品(pin)(圖 1), 空白對照樣(yang)品(pin)、電偶1組、電偶2組這三種(zhong)狀態的(de)鎂合金樣(yang)品(pin)總(zong)計(ji)30件(jian)。鈹青銅(tong)的(de)另一側用(yong)絕緣材料(聚四氟)進(jin)行固定。鎂合金樣(yang)品(pin)6個(ge)面(mian)依次(ci)打磨拋光, 然后用(yong)去離子水和(he)(he)(he)無水乙醇清洗(xi), 干燥, 用(yong)分(fen)(fen)(fen)析天(tian)平稱重, 誤(wu)差(cha)為(wei)±0.0001g。樣(yang)品(pin)的(de)初始(shi)重量和(he)(he)(he)初始(shi)厚度如表(biao)(biao) 2和(he)(he)(he)表(biao)(biao) 3所示。

圖(tu) 1 高強AZ80鎂(mei)合金電(dian)偶腐蝕試樣示意圖(tu)

表(biao) 2 用于大氣(qi)暴露試驗的(de)高強(qiang)AZ80鎂合金樣(yang)品初始重量(liang)(單位(wei): g)

表 3 用于大氣暴露試驗的(de)高強AZ80鎂(mei)合金樣(yang)品平均初(chu)始厚度(單位(wei): mm)

高(gao)強(qiang)AZ80鎂合(he)金(jin)電偶對在中國科學(xue)院海(hai)(hai)(hai)洋研究所(suo)大氣(qi)(qi)(qi)(qi)暴(bao)(bao)露試(shi)(shi)驗(yan)(yan)場(chang), 進行典型海(hai)(hai)(hai)洋大氣(qi)(qi)(qi)(qi)環境(jing)(jing)腐(fu)(fu)蝕(shi)試(shi)(shi)驗(yan)(yan)(賈志軍等, 2009;李曉剛, 2012)。中國科學(xue)院海(hai)(hai)(hai)洋研究所(suo)大氣(qi)(qi)(qi)(qi)暴(bao)(bao)露試(shi)(shi)驗(yan)(yan)場(chang), 位于青(qing)島(dao)市高(gao)新區國家海(hai)(hai)(hai)洋腐(fu)(fu)蝕(shi)產業(ye)基(ji)地(120°18′32″E, 36°18′38″N), 是典型海(hai)(hai)(hai)洋工(gong)業(ye)大氣(qi)(qi)(qi)(qi)環境(jing)(jing), 材料(liao)在青(qing)島(dao)海(hai)(hai)(hai)洋大氣(qi)(qi)(qi)(qi)環境(jing)(jing)中的腐(fu)(fu)蝕(shi)速率(lv)與其(qi)他地區相比相對較高(gao)(Friedrich et al, 2006)。測試(shi)(shi)試(shi)(shi)樣45°角面向正南(nan)方向安裝(Jiang et al, 2013, 2015)(圖 2), 本文暴(bao)(bao)露試(shi)(shi)驗(yan)(yan)起始時間為2015年4月1日(ri)(春始)—2016年3月31日(ri)(春始), 樣品暴(bao)(bao)露腐(fu)(fu)蝕(shi)周(zhou)期分別為1、3、9、12個月, 批次回收。同時, 通過試(shi)(shi)驗(yan)(yan)場(chang)氣(qi)(qi)(qi)(qi)象儀器記錄試(shi)(shi)驗(yan)(yan)周(zhou)期內(nei)的腐(fu)(fu)蝕(shi)環境(jing)(jing)因素, 本文將重點分析青(qing)島(dao)海(hai)(hai)(hai)洋工(gong)業(ye)中的污染物因素對AZ80鎂合(he)金(jin)電偶腐(fu)(fu)蝕(shi)的影響。

圖 2 高強(qiang)AZ80鎂合金青島海(hai)洋大氣(qi)腐蝕站點(dian)的掛樣(yang)照片

樣(yang)(yang)品批次(ci)收回后(hou), 依次(ci)進行平(ping)均腐(fu)蝕(shi)(shi)失(shi)重速率、平(ping)均腐(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度及(ji)腐(fu)蝕(shi)(shi)形貌(mao)的測試(shi)。采(cai)用(yong)X射線衍射分析(xi)(xi)(XRD)對腐(fu)蝕(shi)(shi)產物進行定性分析(xi)(xi)。海洋大氣(qi)暴露實驗取向(xiang)樣(yang)(yang)品陽面(mian)進行分析(xi)(xi), 采(cai)用(yong)數碼相(xiang)機記錄(lu)樣(yang)(yang)品原位腐(fu)蝕(shi)(shi)形貌(mao)。按照GB11112-89, 用(yong)毛刷去(qu)除(chu)樣(yang)(yang)品表(biao)面(mian)疏松腐(fu)蝕(shi)(shi)產物后(hou)清水沖洗, 然后(hou)用(yong)200g/L CrO3和(he)10g/L AgNO3去(qu)除(chu)腐(fu)蝕(shi)(shi)產物, 暴露時(shi)間(jian)越(yue)長, 試(shi)樣(yang)(yang)表(biao)面(mian)腐(fu)蝕(shi)(shi)產物越(yue)厚, 酸(suan)洗時(shi)間(jian)更長(J?nsson et al, 2008)。

2 結果與討(tao)論

圖 3為高(gao)強(qiang)AZ80鎂合金(jin)(jin)電(dian)偶(ou)(ou)對(dui)樣(yang)品(pin)在青島海洋大(da)(da)氣腐(fu)蝕站(zhan)暴露(lu)(lu)(lu)1—12個(ge)月原(yuan)位(wei)腐(fu)蝕形貌。青島站(zhan)大(da)(da)氣暴露(lu)(lu)(lu)1個(ge)月的(de)樣(yang)品(pin), 表(biao)(biao)(biao)(biao)面只(zhi)有很少量的(de)腐(fu)蝕產(chan)物(wu)覆蓋(gai)。暴露(lu)(lu)(lu)時間(jian)延長, 表(biao)(biao)(biao)(biao)面腐(fu)蝕產(chan)物(wu)逐(zhu)漸增多。暴露(lu)(lu)(lu)腐(fu)蝕3個(ge)月, 樣(yang)品(pin)表(biao)(biao)(biao)(biao)面腐(fu)蝕產(chan)物(wu)面積大(da)(da)且量多。暴露(lu)(lu)(lu)時間(jian)增加到(dao)6個(ge)月和9個(ge)月時, AZ80樣(yang)品(pin)表(biao)(biao)(biao)(biao)面皆(jie)被(bei)黑(hei)色(se)腐(fu)蝕產(chan)物(wu)所覆蓋(gai)。經過(guo)12個(ge)月的(de)海洋環境腐(fu)蝕, 樣(yang)品(pin)表(biao)(biao)(biao)(biao)面出(chu)現(xian)腐(fu)蝕產(chan)物(wu)帶(dai)組成的(de)溝壑形貌。通過(guo)圖中對(dui)比可(ke)以發現(xian), 陰極面積越大(da)(da), 鎂合金(jin)(jin)的(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)面腐(fu)蝕產(chan)物(wu)越多, 證明(ming)銅合金(jin)(jin)對(dui)鎂合金(jin)(jin)的(de)電(dian)偶(ou)(ou)加速效應越大(da)(da)。

圖 3 高強AZ80鎂合(he)金電偶對(dui)原位腐蝕形貌(1、3、6、9、12個(ge)月)

表(biao) 4和圖 4為(wei)(wei)典(dian)型青(qing)(qing)島(dao)海洋環(huan)境中高強AZ80鎂合(he)金(jin)暴露腐(fu)(fu)蝕(shi)的(de)(de)平均腐(fu)(fu)蝕(shi)失重(zhong)數(shu)據(ju)分析(xi)及作圖。暴露腐(fu)(fu)蝕(shi)時間越長, 樣(yang)品(pin)(pin)的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)失重(zhong)速(su)(su)率(lv)(lv)(lv)越大(da)。樣(yang)品(pin)(pin)在(zai)失重(zhong)速(su)(su)率(lv)(lv)(lv)在(zai)夏(xia)秋(qiu)季(ji)節的(de)(de)變化很(hen)大(da), 這(zhe)是由于此(ci)階段為(wei)(wei)氣(qi)候(hou)濕(shi)潤降雨(yu)較多, 樣(yang)品(pin)(pin)表(biao)面(mian)腐(fu)(fu)蝕(shi)產物剛形成便很(hen)快(kuai)被雨(yu)水(shui)沖刷(shua), 隨即暴露出新的(de)(de)鎂合(he)金(jin)基體(ti)參與腐(fu)(fu)蝕(shi)反應(ying)。雨(yu)水(shui)較少(shao)的(de)(de)冬季(ji)鎂合(he)金(jin)腐(fu)(fu)蝕(shi)失重(zhong)的(de)(de)趨(qu)勢減緩, 這(zhe)是因(yin)為(wei)(wei)此(ci)階段溫(wen)濕(shi)度(du)相對較低, 腐(fu)(fu)蝕(shi)反應(ying)速(su)(su)率(lv)(lv)(lv)降低(Yang et al, 2010)。經過計(ji)算, 不同樣(yang)品(pin)(pin)在(zai)典(dian)型青(qing)(qing)島(dao)海洋大(da)氣(qi)環(huan)境中高強AZ80鎂合(he)金(jin)經過12個月的(de)(de)大(da)氣(qi)暴露試驗, 平均腐(fu)(fu)蝕(shi)速(su)(su)率(lv)(lv)(lv)為(wei)(wei)108.1071、133.8929、173.6250g/(m2·a)。

表 4 高強AZ80Mg/QBe1.7 Cu電偶對在(zai)青島海洋(yang)大(da)氣暴(bao)露的平均腐蝕失重(單位: g)

注: △M1、△M2分別表示(shi)樣(yang)品1和樣(yang)品2的(de)腐(fu)蝕(shi)后(hou)的(de)質量損失; ΔMg表示(shi)電偶對的(de)平均腐(fu)蝕(shi)失重速率, ΔMb表示(shi)空白(bai)對照樣(yang)品的(de)平均腐(fu)蝕(shi)失重速率

圖(tu) 4 海洋大氣腐蝕后AZ80鎂合金電(dian)偶對樣品的平(ping)均失(shi)重腐蝕速(su)率

電偶(ou)腐蝕加速效應計(ji)算根(gen)據ASTM G149-97標(biao)準, 電偶(ou)腐蝕效應γ通過公式(1)獲得(de)。

    (1)

其中, ΔMg表(biao)示電(dian)偶對的(de)(de)平(ping)均(jun)腐(fu)蝕失重速率, ΔMb表(biao)示空白對照樣(yang)品的(de)(de)平(ping)均(jun)腐(fu)蝕失重速率。根據(ju)ASTM G149-97標準(zhun), 最終AZ80鎂合金(jin)大氣腐(fu)蝕樣(yang)品的(de)(de)電(dian)偶加速效(xiao)應(ying)γ計算結果(guo)如表(biao) 5所示。γ呈現先(xian)增到后減小的(de)(de)趨勢, 說明隨(sui)著腐(fu)蝕時間延(yan)長(chang), 高強AZ80鎂合金(jin)腐(fu)蝕反應(ying), 由電(dian)偶加速效(xiao)應(ying)占主導逐(zhu)漸變為合金(jin)自身腐(fu)蝕占主導。

表 5 高強AZ80Mg/QBe1.7 Cu合金電偶對大氣腐蝕加速效應(γ)計算

經(jing)過12個月海(hai)洋(yang)(yang)大氣(qi)(qi)暴(bao)露腐(fu)蝕(shi)(shi), AZ80鎂合(he)(he)(he)金(jin)電(dian)偶(ou)(ou)對和(he)(he)空(kong)白(bai)對照的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度如表 6所示。空(kong)白(bai)樣品(pin)、電(dian)偶(ou)(ou)1組(zu)和(he)(he)電(dian)偶(ou)(ou)2組(zu)的(de)年(nian)平均腐(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度分別為0.175、0.330、0.315mm/a, 電(dian)偶(ou)(ou)1組(zu)和(he)(he)2組(zu)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)速(su)(su)(su)度比(bi)空(kong)白(bai)樣品(pin)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)速(su)(su)(su)度提高了近(jin)一(yi)倍, 這是由于高強AZ80鎂合(he)(he)(he)金(jin)和(he)(he)鈹(pi)青(qing)銅直(zhi)接(jie)接(jie)觸, 電(dian)偶(ou)(ou)加速(su)(su)(su)腐(fu)蝕(shi)(shi)效(xiao)果明顯導致。青(qing)島海(hai)洋(yang)(yang)大氣(qi)(qi)環境(Cui et al, 2013)的(de)相對濕度較大, 其中(zhong)(zhong)的(de)無機鹽離子主要是Cl-。Cl-半徑小且滲透性高, 阻礙合(he)(he)(he)金(jin)表面(mian)鈍化, 腐(fu)蝕(shi)(shi)反(fan)應過程(cheng)中(zhong)(zhong)會(hui)形(xing)成嚴(yan)重的(de)點蝕(shi)(shi), 破壞(huai)合(he)(he)(he)金(jin)表面(mian)腐(fu)蝕(shi)(shi)產物膜; 而(er)且, 一(yi)定濕度下Cl-溶(rong)于合(he)(he)(he)金(jin)表面(mian)薄層液(ye)膜形(xing)成電(dian)解質溶(rong)液(ye), 增強了電(dian)子傳輸速(su)(su)(su)率。因此, 在(zai)典型海(hai)洋(yang)(yang)大氣(qi)(qi)環境中(zhong)(zhong), 與鈹(pi)青(qing)銅直(zhi)接(jie)接(jie)觸的(de)高強AZ80鎂合(he)(he)(he)金(jin)非常(chang)容(rong)易形(xing)成電(dian)偶(ou)(ou)腐(fu)蝕(shi)(shi)(Jiang et al, 2016), 且腐(fu)蝕(shi)(shi)程(cheng)度是比(bi)較嚴(yan)重的(de)。

表 6 AZ80鎂合金電(dian)偶對大氣暴露試(shi)驗后(hou)的平均腐(fu)蝕深度(單(dan)位: mm/a)

腐(fu)蝕(shi)(shi)環(huan)境直接決定了腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)的組成。通過(guo)XRD對高(gao)強AZ80鎂(mei)合(he)金腐(fu)蝕(shi)(shi)12個月(yue)后的腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)進(jin)行分析(圖(tu) 5)。結果表(biao)明, 腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)構成包括(kuo)Mg(OH)2、MgSO4和MgCl2。青島海洋(yang)大(da)(da)氣環(huan)境暴(bao)露12個月(yue), 腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)中均(jun)含(han)有MgCl2。通常由(you)于雨水(shui)沖刷的作用, 高(gao)溶解度MgCl2在腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)中含(han)量很少, 難易(yi)被檢(jian)測出來。但是青島海洋(yang)大(da)(da)氣環(huan)境中Cl-較高(gao), 鎂(mei)合(he)金合(he)金腐(fu)蝕(shi)(shi)嚴重, 腐(fu)蝕(shi)(shi)產(chan)物(wu)MgCl2在基體(ti)表(biao)面大(da)(da)量形成, 而得以(yi)檢(jian)測。

圖 5 典型海(hai)洋大氣暴露(lu)試(shi)驗后(hou)AZ80鎂合金(jin)電偶對的腐蝕產物分(fen)析

AZ80鎂合金表面形(xing)成(cheng)薄膜電解液后(hou), 開啟的(de)電化學腐蝕(shi)反應歷(li)程(Zhou et al, 2008)。如下:

陽極(ji)α-Mg溶解:

Mg→Mg2++2e

陰極發生析H和O還原(yuan):

2H2O+2e-→H2+2OH–

O2+2H2O→4e-+4OH–

腐蝕產(chan)物形(xing)成:

Mg+2OH-→Mg(OH)2

此(ci)外(wai), 由于大(da)(da)氣(qi)污染的加劇, 青(qing)島大(da)(da)氣(qi)中存在(zai)(zai)有SO2, 在(zai)(zai)暴曬過程中, 鎂合金表面水膜形(xing)成后, 大(da)(da)氣(qi)環境(jing)中的SO2可溶解(jie)于薄膜液(ye)中直接與Mg(OH)2反(fan)應形(xing)成MgSO3、MgSO4。而且SO2的連續溶解(jie)還(huan)導(dao)致使薄液(ye)膜PH值降低(di), 這進一步(bu)加速(su)Mg的溶解(jie), 形(xing)成了穩定(ding)的腐蝕產物(wu)Mg2SO4。

高強(qiang)(qiang)AZ80鎂合(he)金(jin)(jin)暴(bao)露(lu)在(zai)青島海洋(yang)(yang)(yang)大(da)氣(qi)環(huan)境(jing)中, 海洋(yang)(yang)(yang)環(huan)境(jing)中SO42-、Cl-會(hui)沉積在(zai)樣品(pin)表(biao)(biao)(biao)面(mian)(圖 6)。由于SO42-、Cl-的(de)吸(xi)濕(shi)性很強(qiang)(qiang), 會(hui)在(zai)鎂合(he)金(jin)(jin)表(biao)(biao)(biao)面(mian)形成(cheng)一層薄(bo)(bo)(bo)液(ye)膜, 因此鎂合(he)金(jin)(jin)的(de)海洋(yang)(yang)(yang)大(da)氣(qi)腐蝕(shi)(shi)(shi)過程, 就是表(biao)(biao)(biao)面(mian)薄(bo)(bo)(bo)液(ye)膜中的(de)電化(hua)(hua)學反應(ying)。隨著(zhu)鎂合(he)金(jin)(jin)析氫腐蝕(shi)(shi)(shi)反應(ying)的(de)進(jin)行, AZ80合(he)金(jin)(jin)表(biao)(biao)(biao)面(mian)會(hui)生(sheng)成(cheng)Mg(OH)2薄(bo)(bo)(bo)膜。當青島海洋(yang)(yang)(yang)大(da)氣(qi)環(huan)境(jing)中濕(shi)度(du)降低, Mg(OH)2薄(bo)(bo)(bo)膜產(chan)生(sheng)開裂(lie); 當濕(shi)度(du)再次上升, 水蒸氣(qi)會(hui)優先在(zai)裂(lie)紋處凝聚, 環(huan)境(jing)中的(de)SO42-、Cl-也會(hui)在(zai)裂(lie)紋處優先吸(xi)附。Cl-的(de)吸(xi)附和擴散傳輸會(hui)破壞鎂合(he)金(jin)(jin)表(biao)(biao)(biao)面(mian)Mg(OH)2鈍化(hua)(hua)膜, 加快腐蝕(shi)(shi)(shi)的(de)進(jin)行。同時, 由于離子半徑(jing)較小, 進(jin)入(ru)鎂合(he)金(jin)(jin)的(de)晶(jing)格并代替H2O、OH-、O2-的(de)位置, 降低了腐蝕(shi)(shi)(shi)反應(ying)活化(hua)(hua)能, 從(cong)而加速(su)合(he)金(jin)(jin)基體的(de)腐蝕(shi)(shi)(shi)(Arrabal et al, 2011)。

圖(tu) 6 典型海洋(yang)大氣環境中高強AZ80鎂合金的腐蝕機理示意(yi)圖(tu)

3 青島海洋(yang)大氣主要環境因素與高強AZ80鎂合金電(dian)偶腐(fu)蝕關聯度分析(xi)

大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)環(huan)(huan)境(jing)中的(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)象因素(su)(su)如相對濕(shi)(shi)度(du)(du)、溫度(du)(du)、降(jiang)雨、水(shui)溶性無機(ji)鹽(yan)(yan)、污染物因素(su)(su)等, 都會直接(jie)影(ying)響(xiang)鎂合金(jin)的(de)(de)大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)腐蝕(shi)行為。大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)腐蝕(shi)不(bu)是單(dan)一環(huan)(huan)境(jing)因子的(de)(de)疊加(jia), 是諸(zhu)多環(huan)(huan)境(jing)因子綜合作用(yong)的(de)(de)結果。當(dang)濕(shi)(shi)度(du)(du)使(shi)金(jin)屬表面(mian)生成(cheng)水(shui)膜的(de)(de)厚度(du)(du)適(shi)于進行電(dian)化(hua)學反應時(shi)(shi), 大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)腐蝕(shi)反應過(guo)程得(de)以順利進行, 若(ruo)環(huan)(huan)境(jing)中溶有(you)較(jiao)大(da)(da)(da)(da)量(liang)的(de)(de)Cl-、SO3和NO2等, 則鎂合金(jin)大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)腐蝕(shi)會顯著加(jia)速。青島為典型的(de)(de)海洋工業大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)環(huan)(huan)境(jing), 大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)環(huan)(huan)境(jing)中的(de)(de)化(hua)學成(cheng)分(fen)眾多。暴露實(shi)驗開始時(shi)(shi)間(jian)是大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)腐蝕(shi)實(shi)驗結果分(fen)析(xi)的(de)(de)重(zhong)要參數, 本(ben)文大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)電(dian)偶(ou)腐蝕(shi)始于青島的(de)(de)春季(ji), 降(jiang)水(shui)量(liang)少, 合金(jin)電(dian)偶(ou)對試樣表面(mian)的(de)(de)潤濕(shi)(shi)時(shi)(shi)間(jian)相對較(jiao)短, 無機(ji)鹽(yan)(yan)離子等對大(da)(da)(da)(da)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)電(dian)偶(ou)腐蝕(shi)過(guo)程影(ying)響(xiang)非常大(da)(da)(da)(da)。

因此(ci), 本文通過灰色關聯分(fen)析(xi)法(fa), 分(fen)析(xi)青(qing)(qing)島海洋(yang)大氣主要化(hua)學(xue)成(cheng)分(fen)與高強AZ80鎂合(he)金電偶腐(fu)(fu)蝕的關聯度。典型青(qing)(qing)島海洋(yang)大氣環境中, 高強AZ80鎂合(he)金的腐(fu)(fu)蝕失重隨(sui)暴露時間的變化(hua), 其曲線可(ke)以(yi)由冪函數(shu)擬(ni)合(he)得(de)到[公(gong)式(shi)(2)]。

    (2)

式(shi)中, C是(shi)腐(fu)蝕(shi)失重(g/m2), T是(shi)暴露(lu)時間(month), K和n是(shi)常數, 且K是(shi)暴露(lu)第1個(ge)月(yue)的(de)腐(fu)蝕(shi)失重, n是(shi)腐(fu)蝕(shi)產物對基體保(bao)(bao)護能力的(de)量度。當腐(fu)蝕(shi)產物沒有保(bao)(bao)護性(xing)時, 通常會得到(dao)n值(zhi)接(jie)近于(yu)1或者(zhe)大(da)于(yu)1, 這(zhe)時腐(fu)蝕(shi)速率很(hen)大(da)程度上由(you)到(dao)達(da)材料表面的(de)大(da)氣腐(fu)蝕(shi)劑決定。當腐(fu)蝕(shi)產物膜具有一定保(bao)(bao)護性(xing), n值(zhi)一般降到(dao)0.6或更(geng)低。

高(gao)強AZ80鎂合金電偶對腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)12個月后, 按(an)公式(2)擬合得到腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)動力(li)學參數K和n。n值在接近于1, 表(biao)明(ming)試(shi)樣的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失(shi)(shi)重隨暴(bao)露(lu)(lu)時(shi)間的(de)(de)(de)(de)變(bian)化曲線接近線性, 也就是說, 試(shi)樣表(biao)面的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產(chan)物膜對基體(ti)的(de)(de)(de)(de)保護(hu)性較差。不(bu)(bu)同樣品在青島試(shi)驗站的(de)(de)(de)(de)n值分別為1.1337, 1.1378, 1.0895, 這(zhe)(zhe)表(biao)明(ming)隨著暴(bao)露(lu)(lu)時(shi)間的(de)(de)(de)(de)延(yan)長, 試(shi)樣在這(zhe)(zhe)種大氣(qi)(qi)環(huan)境中(zhong)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)速(su)率會不(bu)(bu)斷的(de)(de)(de)(de)加快(kuai), 試(shi)樣表(biao)面的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產(chan)物對基體(ti)根本起不(bu)(bu)到保護(hu)作用, 所以試(shi)樣在這(zhe)(zhe)種大氣(qi)(qi)環(huan)境中(zhong)暴(bao)露(lu)(lu)1年后的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失(shi)(shi)重非常大。本研究中(zhong)采用相對變(bian)率關(guan)(guan)聯(lian)度(du)分析(xi)法進行(xing)(xing)灰色關(guan)(guan)聯(lian)分析(xi), 將(jiang)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度(du)或腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失(shi)(shi)重作為母(mu)序(xu)列(lie)(lie), 而將(jiang)環(huan)境因素作為子(zi)(zi)序(xu)列(lie)(lie), 通過計(ji)算母(mu)序(xu)列(lie)(lie)與子(zi)(zi)序(xu)列(lie)(lie)之間的(de)(de)(de)(de)關(guan)(guan)聯(lian)系數判斷兩者之間的(de)(de)(de)(de)關(guan)(guan)聯(lian)程(cheng)度(du), 從而為影響(xiang)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度(du)和腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失(shi)(shi)重的(de)(de)(de)(de)環(huan)境因素進行(xing)(xing)排序(xu)。

(1) 首先確定分析數(shu)(shu)列。確定反(fan)映系統行為特征的參考數(shu)(shu)列(失重速度(du)或腐蝕(shi)深度(du))和影響系統行為的比較(jiao)數(shu)(shu)列(實驗環境因(yin)素)。設參考數(shu)(shu)列[又稱母序列, 公式(3)]如下(xia):

    (3)

式中, Y為(wei)特(te)征(zheng)的參考數列, 即(ji)腐蝕速度; k為(wei)比較數列, 即(ji)實(shi)驗(yan)環境因素(su)。

設(she)比(bi)較(jiao)數列(lie)(lie)[又稱子序列(lie)(lie), 公(gong)式(4)]如(ru)下(xia):

    (4)

式中, 。(2) 變量的無量綱化。由于系統中各因素列中的數據可能因量綱不同, 不便于比較, 因此在進行灰色關聯度分析時, 都要進行數據的無量綱化處理, 其公式為:

    (5)

式中, 。(3) 計算關聯系數。通過公式(6)計算X0(k)與Xi(k)的關聯系數

    (6)

式中(zhong), ρ稱為分辨系數。ρ越小, 分辨力越大。一般(ban)ρ的取(qu)值(zhi)區間為(0, 1), 具體(ti)取(qu)值(zhi)可視情況(kuang)而定。當(dang)時(shi)(shi)ρ≤0.5463時(shi)(shi)分辨力最好, 通常取(qu)ρ=0.5。

(4) 計(ji)算(suan)關聯(lian)(lian)度。關聯(lian)(lian)系數(shu)是比較數(shu)列與(yu)參考數(shu)列在(zai)各個(ge)時刻的關聯(lian)(lian)程度值, 所以(yi)它的數(shu)不止一(yi)個(ge), 而(er)信息(xi)過于分散不便于進行整體性比較。因此將各個(ge)時刻的關聯(lian)(lian)系數(shu)集中為一(yi)個(ge)值, 即(ji)求其平均值, 作為比較數(shu)列與(yu)參考數(shu)列間關聯(lian)(lian)程度的數(shu)量表示, 關聯(lian)(lian)度ri計(ji)算(suan)公式(7)如下:

  (7)

(5) 關(guan)聯(lian)(lian)(lian)度排(pai)序。按(an)照(zhao)數(shu)(shu)(shu)值大(da)小(xiao)給關(guan)聯(lian)(lian)(lian)度排(pai)序, 如果r1 < r2, 則參考數(shu)(shu)(shu)列Y與比較數(shu)(shu)(shu)列x2更相似。在算出(chu)Xi(k)序列與Y(k)序列的關(guan)聯(lian)(lian)(lian)系(xi)(xi)數(shu)(shu)(shu)后, 計算各類(lei)關(guan)聯(lian)(lian)(lian)系(xi)(xi)數(shu)(shu)(shu)的平均值, 平均值ri就稱(cheng)為Y(k)與Xi(k)的關(guan)聯(lian)(lian)(lian)度。

表(biao)(biao) 7列出了青島(dao)海洋腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)試(shi)驗站點(dian)12種海洋大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)因(yin)(yin)素(su)(su)月(yue)平均值, 根據(ju)現場暴露試(shi)驗得到(dao)的(de)(de)剝蝕(shi)(shi)(shi)深度或腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重(zhong)數據(ju), 按(an)照(zhao)公式(7)可以分別計算和分析(xi)它們(men)與海洋大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)因(yin)(yin)素(su)(su)之間的(de)(de)關聯(lian)(lian)度。在灰色關聯(lian)(lian)分析(xi)中, 將海洋大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)因(yin)(yin)素(su)(su)作(zuo)為子序(xu)列(表(biao)(biao) 8), 將AZ80鎂合金樣(yang)品(pin)暴露1—12個月(yue)后的(de)(de)平均腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度和腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重(zhong)數據(ju)作(zuo)為母(mu)(mu)序(xu)列(表(biao)(biao) 9), 通過(guo)計算母(mu)(mu)序(xu)列與子序(xu)列之間的(de)(de)關聯(lian)(lian)系數判斷(duan)他(ta)們(men)之間的(de)(de)關聯(lian)(lian)程度, 其關聯(lian)(lian)度大(da)(da)小分別代(dai)表(biao)(biao)著海洋大(da)(da)氣環(huan)(huan)境(jing)(jing)因(yin)(yin)素(su)(su)對高強AZ80鎂合金樣(yang)品(pin)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度和腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重(zhong)的(de)(de)影(ying)響程度。

表 7 高強AZ80鎂(mei)合金腐蝕周期內(nei)的青島(dao)海洋大(da)氣(qi)試驗(yan)站環境因素

表 8 典(dian)型海洋大氣環境(jing)因素(su)原(yuan)始(shi)數據(ju)子序列

表 9 平均(jun)腐蝕速率(lv)和腐蝕深度原始數(shu)據母(mu)序列

按(an)照(zhao)(zhao)上文第(di)(4)和(he)(5)步進行(xing)關(guan)聯度(du)計算和(he)排序(xu)(xu)(xu), 結果如表 10所示。表 10列出了典型(xing)海(hai)洋(yang)(yang)大(da)(da)(da)氣環(huan)(huan)境因(yin)素(su)(su)與高(gao)強AZ80鎂合金空白對(dui)(dui)(dui)照(zhao)(zhao)、電(dian)偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕樣(yang)品腐(fu)(fu)蝕深度(du)、腐(fu)(fu)蝕失(shi)(shi)重(zhong)(zhong)之間的(de)(de)(de)(de)(de)關(guan)聯度(du)及(ji)其影(ying)響(xiang)順序(xu)(xu)(xu)。從其中(zhong)(zhong)關(guan)聯度(du)排序(xu)(xu)(xu)中(zhong)(zhong)看出, 典型(xing)海(hai)洋(yang)(yang)大(da)(da)(da)氣環(huan)(huan)境因(yin)素(su)(su)中(zhong)(zhong)對(dui)(dui)(dui)空白對(dui)(dui)(dui)照(zhao)(zhao)樣(yang)品的(de)(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕失(shi)(shi)重(zhong)(zhong)影(ying)響(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)前三(san)(san)位(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)順序(xu)(xu)(xu)分別(bie)為(wei): SO42-＞非水溶性＞硫酸(suan)鹽(yan)轉化率(lv)(lv); 典型(xing)海(hai)洋(yang)(yang)大(da)(da)(da)氣環(huan)(huan)境因(yin)素(su)(su)對(dui)(dui)(dui)電(dian)偶(ou)(ou)1組(zu)樣(yang)品的(de)(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕失(shi)(shi)重(zhong)(zhong)影(ying)響(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)前三(san)(san)位(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)順序(xu)(xu)(xu)分別(bie)為(wei): SO2＞硫酸(suan)鹽(yan)轉化率(lv)(lv)＞NO2; 典型(xing)海(hai)洋(yang)(yang)大(da)(da)(da)氣環(huan)(huan)境因(yin)素(su)(su)對(dui)(dui)(dui)電(dian)偶(ou)(ou)2組(zu)樣(yang)品的(de)(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕失(shi)(shi)重(zhong)(zhong)影(ying)響(xiang)前三(san)(san)位(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)順序(xu)(xu)(xu)分別(bie)為(wei):水溶性降塵(chen)＞SO2＞NH3。可(ke)以(yi)看出, 由于鈹(pi)青銅緊固件的(de)(de)(de)(de)(de)尺寸不同(tong)(tong), 電(dian)偶(ou)(ou)對(dui)(dui)(dui)的(de)(de)(de)(de)(de)陰(yin)陽極面(mian)(mian)積(ji)比(bi)不同(tong)(tong), 電(dian)偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕效應不同(tong)(tong)。在(zai)海(hai)洋(yang)(yang)腐(fu)(fu)蝕環(huan)(huan)境因(yin)素(su)(su)和(he)電(dian)偶(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕效應的(de)(de)(de)(de)(de)協(xie)同(tong)(tong)作用下(xia), 導致AZ80鎂合金樣(yang)品的(de)(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕失(shi)(shi)重(zhong)(zhong)速(su)(su)率(lv)(lv)和(he)腐(fu)(fu)蝕深度(du)也不盡相同(tong)(tong)。對(dui)(dui)(dui)比(bi)電(dian)偶(ou)(ou)對(dui)(dui)(dui)2組(zu)和(he)1組(zu), 唯一的(de)(de)(de)(de)(de)差別(bie)是電(dian)偶(ou)(ou)對(dui)(dui)(dui)的(de)(de)(de)(de)(de)面(mian)(mian)積(ji)比(bi), 但決定鎂合金腐(fu)(fu)蝕速(su)(su)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)大(da)(da)(da)氣成分完全不同(tong)(tong), 相關(guan)機制會在(zai)未來(lai)工(gong)作中(zhong)(zhong)詳細研究。

表 10 典型海洋大(da)氣環境因素(su)與(yu)AZ80鎂合金(jin)電偶對腐蝕的關聯度及其影響順序

4 結論

(1) 在高(gao)鹽、高(gao)濕的(de)海(hai)(hai)洋環境中(zhong), 鎂合(he)金(jin)與電(dian)(dian)位更正(zheng)的(de)QBe1.7鈹(pi)青銅偶(ou)(ou)(ou)接后, 極(ji)易發生電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。電(dian)(dian)位相(xiang)(xiang)對更負的(de)高(gao)強(qiang)AZ80鎂合(he)金(jin), 作為(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)陽極(ji)被加速溶解。高(gao)強(qiang)AZ80鎂合(he)金(jin)電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)樣品經過12個(ge)月青島(dao)海(hai)(hai)洋大氣暴露試驗, 空白組、電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)1組和電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)2組的(de)平(ping)(ping)均腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)速率分(fen)別為(wei)(wei)(wei)108.1071、133.8929、173.6250g/(m2·a)。電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)對表面(mian)的(de)主要(yao)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)產物為(wei)(wei)(wei): Mg(OH)2、MgSO4和MgCl2。空白樣品、電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)1組和電(dian)(dian)偶(ou)(ou)(ou)2組邊部平(ping)(ping)均腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度(du)分(fen)別為(wei)(wei)(wei): 0.170、0.200、0.285mm/a; 中(zhong)部年(nian)平(ping)(ping)均腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度(du)分(fen)別為(wei)(wei)(wei): 0.175、0.330、0.315mm/a。樣品中(zhong)部腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度(du)最大, 邊部腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)深(shen)度(du)則(ze)相(xiang)(xiang)對較小。

(2) 本研(yan)究(jiu)通過灰(hui)色關聯(lian)計算(suan)分(fen)析得(de)知(zhi), 鈹青(qing)(qing)銅緊固件的(de)(de)(de)尺寸差異, 由(you)于環境因(yin)素(su)和(he)電偶(ou)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)效應的(de)(de)(de)協同作(zuo)(zuo)(zuo)用(yong), 導致AZ80鎂合(he)金(jin)的(de)(de)(de)平均腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重速(su)率(lv)和(he)平均腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度(du)(du)均有差別(bie)(bie)。按(an)公式C=KTn擬(ni)合(he)得(de)到(dao)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)動力學參數K和(he)n。不(bu)(bu)同樣(yang)品在(zai)青(qing)(qing)島(dao)試驗站(zhan)的(de)(de)(de)n值分(fen)別(bie)(bie)為1.1337、1.1378、1.0895, 表(biao)明隨著(zhu)暴(bao)露時間的(de)(de)(de)延長, 試樣(yang)在(zai)海(hai)(hai)(hai)洋大(da)氣環境中的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)會不(bu)(bu)斷加快, 試樣(yang)表(biao)面的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產物對(dui)(dui)基體(ti)根本起不(bu)(bu)到(dao)保(bao)護作(zuo)(zuo)(zuo)用(yong)。青(qing)(qing)島(dao)海(hai)(hai)(hai)洋大(da)氣腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)站(zhan)點的(de)(de)(de)環境因(yin)素(su)與AZ80鎂合(he)金(jin)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度(du)(du)和(he)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重之間的(de)(de)(de)關聯(lian)度(du)(du)結果表(biao)明:海(hai)(hai)(hai)洋大(da)氣環境因(yin)素(su)對(dui)(dui)空白(bai)樣(yang)品腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)失重影(ying)響(xiang)前三(san)位分(fen)別(bie)(bie)為: SO42-＞非水溶(rong)性(xing)＞硫酸(suan)鹽(yan)轉(zhuan)化率(lv); 對(dui)(dui)電偶(ou)1組樣(yang)品影(ying)響(xiang)前三(san)位分(fen)別(bie)(bie)為: SO2＞硫酸(suan)鹽(yan)轉(zhuan)化率(lv)＞NO2; 對(dui)(dui)電偶(ou)2組樣(yang)品影(ying)響(xiang)前三(san)位分(fen)別(bie)(bie)為:水溶(rong)性(xing)降(jiang)塵＞SO2＞NH3。對(dui)(dui)比(bi)電偶(ou)對(dui)(dui)2組和(he)1組, 唯一(yi)的(de)(de)(de)差別(bie)(bie)是電偶(ou)對(dui)(dui)的(de)(de)(de)面積比(bi), 但(dan)決(jue)定鎂合(he)金(jin)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)速(su)度(du)(du)的(de)(de)(de)大(da)氣成分(fen)完全不(bu)(bu)同, 相(xiang)關機制會在(zai)未(wei)來工作(zuo)(zuo)(zuo)中詳(xiang)細研(yan)究(jiu)。

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