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干貨:煉廠各裝置主要腐蝕類型及部位

2020-07-03 01:24:07 hualin

導 讀


某煉(lian)廠(chang)主要以加(jia)(jia)工中(zhong)原原油(you)、塔合(he)原油(you)和進口原油(you)為主,原油(you)混(hun)合(he)后(hou)屬于含硫(liu)原油(you)。今天老姜(jiang)針對四套主要煉(lian)油(you)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi),常減(jian)壓(ya)蒸餾裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)、催化(hua)(hua)裂化(hua)(hua)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)、蠟油(you)加(jia)(jia)氫(qing)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)和延遲焦化(hua)(hua)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi),在加(jia)(jia)工過程中(zhong)主要煉(lian)油(you)設(she)備和管線(xian)暴露腐蝕問題和大家進行探(tan)討。


常減壓裝置(zhi)


某煉廠常(chang)減壓(ya)裝置以加工(gong)中原(yuan)(yuan)原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)、塔合原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)和(he)進(jin)(jin)(jin)口(kou)原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)為主,屬(shu)于含硫原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)。原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)通過常(chang)減壓(ya)裝置分(fen)(fen)餾(liu)(liu)成汽油(you)(you)(you)、煤油(you)(you)(you)、柴油(you)(you)(you)、蠟油(you)(you)(you)和(he)渣(zha)(zha)油(you)(you)(you)等(deng)組(zu)分(fen)(fen)。原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)首(shou)先進(jin)(jin)(jin)入(ru)一組(zu)換熱(re)器(qi)(qi),與產(chan)品或回流油(you)(you)(you)換熱(re),并(bing)注入(ru)洗滌水(shui)和(he)破乳劑,達到一定的(de)(de)溫(wen)度(100~140℃)后(hou)進(jin)(jin)(jin)入(ru)電脫鹽(yan)罐。脫鹽(yan)脫水(shui)后(hou)的(de)(de)原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)繼(ji)續進(jin)(jin)(jin)入(ru)另(ling)一組(zu)換熱(re)器(qi)(qi)與系統中高溫(wen)熱(re)源換熱(re)后(hou),進(jin)(jin)(jin)入(ru)初餾(liu)(liu)塔,初餾(liu)(liu)塔底油(you)(you)(you)經換熱(re)后(hou)進(jin)(jin)(jin)入(ru)常(chang)壓(ya)爐。達到一定溫(wen)度后(hou),經轉油(you)(you)(you)線(xian)進(jin)(jin)(jin)入(ru)常(chang)壓(ya)分(fen)(fen)餾(liu)(liu)塔。在常(chang)壓(ya)塔中將原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)分(fen)(fen)餾(liu)(liu)成汽油(you)(you)(you)、煤油(you)(you)(you)、柴油(you)(you)(you),產(chan)品經汽提后(hou)送入(ru)下游裝置。常(chang)壓(ya)渣(zha)(zha)油(you)(you)(you)經塔底泵入(ru)減壓(ya)爐加熱(re)后(hou),經轉油(you)(you)(you)線(xian)進(jin)(jin)(jin)入(ru)減壓(ya)分(fen)(fen)餾(liu)(liu)塔。減壓(ya)塔汽化(hua)段的(de)(de)壓(ya)力約為10.6~13.4KPa,有3~4個側線(xian),做為催化(hua)裂(lie)化(hua)的(de)(de)原(yuan)(yuan)料,塔底渣(zha)(zha)油(you)(you)(you)可以送往延遲(chi)焦化(hua)、瀝青等(deng)裝置。原(yuan)(yuan)油(you)(you)(you)加工(gong)過程中將會發(fa)生與硫相關(guan)的(de)(de)腐蝕。其裝置的(de)(de)主要腐蝕類型及部位如下:


01低溫(≤120℃)輕油部(bu)位HCl-H2S-H2O腐(fu)蝕(shi)


腐(fu)蝕部位主(zhu)要是(shi)常壓(ya)塔上部五層塔盤、塔體及部分(fen)(fen)揮發線(xian)、常壓(ya)塔頂冷凝冷卻系統、減壓(ya)塔部分(fen)(fen)揮發線(xian)和冷凝冷卻系統。


02S-H2S-RSH腐(fu)蝕(高(gao)溫(wen)硫腐(fu)蝕)


S-H2S-RSH型腐(fu)蝕也就是常(chang)說的高(gao)溫(wen)硫(liu)腐(fu)蝕,發(fa)生在(zai)大于(yu)240℃的常(chang)壓塔、汽提塔、減壓塔、加(jia)熱爐及連接上(shang)述設備的管線等。高(gao)溫(wen)硫(liu)腐(fu)蝕的嚴(yan)重程度與(yu)溫(wen)度、硫(liu)含量(liang)和(he)流速(su)相關,隨介質(zhi)溫(wen)度、硫(liu)含量(liang)和(he)流速(su)的升高(gao)則增強,高(gao)溫(wen)硫(liu)的腐(fu)蝕形態以均勻為主,最嚴(yan)重的腐(fu)蝕發(fa)生在(zai)425℃。


03含硫煙道氣腐蝕(SO3-CO2-O2-H2O)


加熱爐使用的燃料油燃料中硫、硫化物及水分燃燒后可形成SO3(SO2)-CO2-O2-H2O腐蝕(shi)體系,對加熱(re)爐(lu)的空氣預熱(re)器及煙(yan)道形成硫酸露(lu)點腐蝕(shi)。


下圖中(zhong)標示出(chu)常(chang)減壓裝(zhuang)置(zhi)的易腐蝕(shi)部位。

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下表列出(chu)了(le)相應(ying)的(de)腐(fu)蝕機(ji)理。

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催化裂化裝置(zhi)


催化裂化裝置基本分為如(ru)下(xia)幾個(ge)系統:反應再生(sheng)系統、分餾系統、吸收穩定系統和能量(liang)回收系統,每個(ge)系統腐(fu)蝕都有(you)各自的腐(fu)蝕類(lei)型,現分述如(ru)下(xia):


1反應(ying)-再生系統(tong)


①高溫(wen)氣體(ti)腐蝕


本裝置的高溫氣體,主(zhu)要(yao)是催化劑再(zai)生過程(cheng)中(zhong),燒焦時所產生的煙氣,煙氣中(zhong)含有氧、二(er)氧化硫、二(er)氧化碳(tan)和水蒸汽等(deng)腐蝕介質,主(zhu)要(yao)的腐蝕部位是再(zai)生器(qi)至放空煙囪之間的與煙氣接觸的設(she)備(bei)和構件。


②催化劑引起的磨蝕(shi)(shi)和(he)沖蝕(shi)(shi)


隨反應油氣和(he)再生煙氣流動的催化(hua)劑,不斷沖刷著(zhu)構(gou)(gou)件的表面(mian),使構(gou)(gou)件大面(mian)積(ji)減薄,甚(shen)至局(ju)部(bu)(bu)穿孔(kong)。最近幾年,由于廣泛(fan)采用新型的催化(hua)劑,其高(gao)溫(wen)強(qiang)度顯(xian)著(zhu)提高(gao),而且溫(wen)度(主(zhu)要(yao)指再生溫(wen)度)提高(gao),流速加快,因而,催化(hua)劑的磨蝕和(he)沖蝕更加劇烈。主(zhu)要(yao)腐(fu)蝕部(bu)(bu)位為(wei):


(1)提升管(guan)(guan)預提升蒸汽噴(pen)嘴(zui)、原(yuan)料油(you)噴(pen)嘴(zui)及再生(sheng)器主風分布管(guan)(guan)的磨損(sun)


(2)提升管(guan)出口(kou)快速分離設施的磨損


(3)旋風分離器(qi)系統的磨損(sun)


(4)煙氣和(he)油氣管(guan)道上(shang)彎頭的沖蝕


(5)塞閥(fa)(fa)的(de)(de)閥(fa)(fa)頭和單動滑閥(fa)(fa)的(de)(de)閥(fa)(fa)板,直接受到催(cui)化劑的(de)(de)沖(chong)刷;而雙動滑閥(fa)(fa)的(de)(de)閥(fa)(fa)板,由于(yu)起節流作(zuo)用,它不僅受到煙氣(qi)(帶有催(cui)化劑)的(de)(de)沖(chong)刷,而且在(zai)閥(fa)(fa)扳的(de)(de)前方還(huan)有“渦流”的(de)(de)影響(xiang),所以導(dao)軌也受到磨蝕。伸入(ru)設備(bei)內(nei)部的(de)(de)熱電(dian)偶套管和其(qi)(qi)它儀表及(ji)工(gong)藝(yi)管線,以及(ji)內(nei)取熱管,如果(guo)處在(zai)與氣(qi)流方向相同的(de)(de)位置,或低(di)流速區,其(qi)(qi)沖(chong)蝕或磨蝕較(jiao)輕(qing),如果(guo)處于(yu)垂直方向,則(ze)其(qi)(qi)沖(chong)蝕或磨蝕較(jiao)重。


③熱應力引起的焊縫(feng)開裂 


熱應力的(de)產(chan)生,主要有下列三種情況:構件本身各部(bu)分間的(de)溫差、具有不(bu)同熱膨脹系數的(de)異種鋼焊接和結(jie)構因素引起(qi)的(de)熱膨脹不(bu)協調。


④取熱(re)器奧(ao)氏體鋼蒸發管的高溫水應(ying)力腐蝕(shi)裂(lie)紋和熱(re)應(ying)力腐蝕(shi)疲勞


在重油(you)催化(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)裝置(zhi)中,由于(yu)生(sheng)(sheng)焦量(liang)(liang)大,催化(hua)(hua)劑再(zai)生(sheng)(sheng)所(suo)產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)的熱(re)量(liang)(liang)過(guo)剩,通常都在再(zai)生(sheng)(sheng)器(qi)密相床(chuang)層(ceng)中設(she)置(zhi)取熱(re)管,或在再(zai)生(sheng)(sheng)器(qi)外設(she)置(zhi)獨立的外取熱(re)器(qi),用飽和水(產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)蒸(zheng)汽)或蒸(zheng)汽(生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)過(guo)熱(re)蒸(zheng)汽)取走多余(yu)的熱(re)量(liang)(liang)。


此(ci)種(zhong)環境條(tiao)件(jian),既可使(shi)奧氏體(ti)不銹鋼產生(sheng)應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(SCC)裂(lie)紋(wen),也可產生(sheng)熱應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)疲勞(lao)。從現(xian)有資料來(lai)看,SCC是主要(yao)破壞形式,單一的(de)(de)熱應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)疲勞(lao)僅是個別的(de)(de),有的(de)(de)裂(lie)紋(wen)中也存在有腐(fu)(fu)蝕(shi)疲勞(lao)的(de)(de)痕(hen)跡(ji)。SCC裂(lie)紋(wen)的(de)(de)形貌(mao),既有晶間開裂(lie)型(xing),也有穿(chuan)晶開裂(lie)型(xing),也有兼具二(er)者特征的(de)(de)混合型(xing),而(er)以(yi)晶間開裂(lie)型(xing)居多。


⑤NOx-SOx-H2O型腐蝕


催(cui)化(hua)原料中(zhong)的含氮、含硫化(hua)合物(wu)(wu),在催(cui)化(hua)反應過程(cheng)中(zhong),一部(bu)分裝化(hua)為(wei)焦炭沉(chen)積在催(cui)化(hua)劑上,催(cui)化(hua)劑再生過程(cheng)中(zhong),這些化(hua)合物(wu)(wu)轉(zhuan)變為(wei)NOX、SOX。一旦耐熱耐磨襯(chen)里破壞(huai),這些氧(yang)化(hua)物(wu)(wu)和煙(yan)氣(qi)就會(hui)竄入襯(chen)里和金(jin)屬之間(jian)的間(jian)隙中(zhong),在一些保持較低溫度的頭蓋處(chu),特別是遇到(dao)氣(qi)候變化(hua)(下雨(yu)或冬季)更會(hui)在頭蓋內(nei)側出(chu)現(xian)酸露點,形成NOx-SOx-H2O型應力開(kai)裂腐蝕。


2分餾系統


分餾系統的腐蝕,主要是高溫硫腐蝕和塔頂系統的H2S-HCN-NH3-H2O型的腐蝕(shi),在油漿(jiang)系(xi)統中,還有催化劑的磨(mo)蝕(shi)。


高(gao)溫硫(liu)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)(shi),發生(sheng)在240℃以上的(de)(de)(de)部(bu)位(wei)。并且在介質的(de)(de)(de)流(liu)(liu)速(su)較(jiao)高(gao),或(huo)(huo)因(yin)受阻而(er)改變流(liu)(liu)向產生(sheng)渦流(liu)(liu),或(huo)(huo)在氣相(xiang)介質中挾帶少量分(fen)散的(de)(de)(de)液滴時(shi)環(huan)境下,腐(fu)蝕(shi)(shi)將加劇。例如泵的(de)(de)(de)葉輪和(he)泵殼內(nei)表(biao)面、管線彎(wan)頭和(he)分(fen)餾塔的(de)(de)(de)進(jin)料(liao)段等(deng),都是(shi)腐(fu)蝕(shi)(shi)損壞嚴重的(de)(de)(de)部(bu)位(wei)。


3吸收穩定系統


吸收穩定系(xi)統的腐蝕,主要(yao)是H2S-HCN-NH3-H2O腐蝕。催化原料油中的硫化物、氮化物在裂化反應過程中均發生分解反應,生成H2S、NH3和一定量HCN,而吸收(shou)穩定系統的(de)溫(wen)度較(jiao)低,有水存(cun)在,從而構成了H2S-HCN-NH3-H2O類型的腐蝕環境。一般情況下由于NH3的存在,排出污水的pH值較高(7以上),所以一般不會發生嚴重的均勻腐蝕減薄。但由于H2S和HCN的存在,在吸收穩定系統容易發生相關的應力腐蝕開裂,如氫鼓包(HB)、氫致開裂(HIC)、硫化物應力腐蝕開裂(SSC)等。尤其是環境中存在一定量的CN-時,應力腐蝕開裂更為嚴重。其腐蝕反應歷程如下:

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4能量回收系統(tong)


能量回收系統(tong)的(de)腐蝕(shi)形態主要(yao)有三種(zhong):即高溫煙氣的(de)沖蝕(shi)和磨蝕(shi)、亞硫酸或硫酸的(de)“露(lu)點”腐蝕(shi)及Cl-引(yin)起(qi)的(de)奧(ao)氏體不銹鋼的(de)應力腐蝕(shi)開裂。


①高(gao)溫煙氣的沖蝕(shi)和磨蝕(shi)


來自再(zai)生器的(de)高(gao)(gao)溫煙氣,雖然經(jing)過兩級旋風(feng)分離(li)器將其(qi)所攜帶(dai)的(de)催(cui)化(hua)劑顆粒的(de)絕大(da)部分分離(li)下來,但是(shi)其(qi)中或(huo)(huo)多(duo)或(huo)(huo)少總含有一些催(cui)化(hua)劑。進入三級旋風(feng)分離(li)器后(hou),由(you)于線(xian)速度很高(gao)(gao)(在(zai)分離(li)單(dan)管入口(kou)處,速度高(gao)(gao)達(da)60~80m/s),所以分離(li)單(dan)管的(de)磨損(sun)是(shi)十分嚴重的(de),尤其(qi)是(shi)單(dan)管下端的(de)泄料盤。


②亞硫酸或硫酸的“露點”腐蝕


在催化裝置高溫煙氣系統,由于物流中含有SO2和SO3等腐蝕性氣體,與系統中的水分共同在露點部位冷凝,產生硫酸露點腐蝕。當加工含硫量較高的蠟油或渣油時,硫化物高溫分解后,一部分粘附在待生催化劑上進入再生器,使煙氣中的SO2和SO3含量增加,遇水時就會生成亞硫酸或硫酸,引起材料的腐蝕,形成局部蝕坑,使材料穿孔或成為起裂源。這種情況,多出現在停工期間。因為煙氣含有一定數量的水蒸汽(主要來自催化劑上附著氫的燃燒、事故噴水、膨脹節的保護蒸汽),停工降溫到露點時,在局部易于積水的地方積存下來,造成局部腐蝕,尤其對膨脹節上的波紋管威脅很大,因為它不僅壁薄,且易于積水。


③奧氏體(ti)不(bu)銹鋼管線及構件的應(ying)力腐(fu)蝕(shi)開裂


由于凝(ning)結水的(de)pH值很(hen)低,且(qie)有Cl-存在,在應(ying)力(li)(li)的(de)作(zuo)用下(xia),不(bu)銹鋼構件中(zhong)極易出現(xian)應(ying)力(li)(li)腐(fu)蝕(shi)開裂(lie),特別是膨(peng)脹節(jie)的(de)波紋(wen)管,是在交變應(ying)力(li)(li)下(xia)工(gong)作(zuo),不(bu)僅(jin)會產生應(ying)力(li)(li)腐(fu)蝕(shi)開裂(lie),而(er)且(qie)還可能出現(xian)應(ying)力(li)(li)腐(fu)蝕(shi)疲勞。


將以上內容整理為催化(hua)裂(lie)化(hua)裝置的(de)腐蝕(shi)流程圖(tu)如下。

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表格中給出了(le)各(ge)部(bu)位(wei)的腐蝕類(lei)型。

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加(jia)氫精制裝置


加(jia)氫(qing)精(jing)(jing)制是各種油品在氫(qing)壓下(xia)進行催化改(gai)質的(de)一個(ge)統稱,該煉廠有柴油加(jia)氫(qing)裝置(zhi)2套,蠟油加(jia)氫(qing)裝置(zhi)1套。加(jia)氫(qing)精(jing)(jing)制裝置(zhi)的(de)腐(fu)蝕(shi)類(lei)型基本相同,其(qi)裝置(zhi)的(de)主要(yao)腐(fu)蝕(shi)類(lei)型及部位如(ru)下(xia):


01氫(qing)損傷


高溫臨氫(qing)(qing)設(she)備及與(yu)含水硫化氫(qing)(qing)(濕硫化氫(qing)(qing))接觸的設(she)備,存在(zai)(zai)加(jia)入(ru)氫(qing)(qing)或(huo)析出氫(qing)(qing)的工藝過程,氫(qing)(qing)的存在(zai)(zai)可以(yi)引(yin)起(qi)設(she)備的氫(qing)(qing)損(sun)傷(shang)(shang),氫(qing)(qing)損(sun)傷(shang)(shang)包括如下幾種:氫(qing)(qing)鼓泡(HB)、氫(qing)(qing)脆(cui)(HE)、表面脫(tuo)碳(tan)、氫(qing)(qing)腐蝕(shi)(內部脫(tuo)碳(tan))。


目前反應器均選用二又四分之一Cr1Mo鉻(ge)鉬鋼(gang)制作(zuo),因(yin)為鉻(ge)鉬鋼(gang)材具有良好的高溫(wen)力學(xue)性能(neng)和抗蝕(shi)性能(neng)。一般情況下是(shi)安(an)全可(ke)靠的,最近有資料(liao)介(jie)紹(shao)該種(zhong)在大(da)于(yu)538℃時性能(neng)開始劣化(hua),將發生(sheng)氫腐蝕(shi)的內部脫(tuo)碳和強(qiang)度下降,因(yin)此操作(zuo)中要防止異常(chang)的起溫(wen)事故。此外附加(jia)應力能(neng)加(jia)速氫腐蝕(shi)及甲烷氣泡的形成也值得注意(yi)。


02 高溫H2+H2S腐蝕


H2+H2S型腐蝕主要發生在加氫裝置的加氫反應器、反應產物換熱器以及相應的管線。腐蝕形態為均勻腐蝕、氫脆及氫腐蝕。


高溫H2+H2S型腐蝕控制主要是材料防腐。一般加氫裝置在200℃以下時,H2+H2S型腐蝕介質中使用碳鋼,溫度超過200℃使用鉻鉬鋼或奧氏體不銹鋼(TP321)。


03堆焊層氫致裂紋


在高(gao)溫高(gao)壓的氫(qing)(qing)氣(qi)氛中(zhong),氫(qing)(qing)氣(qi)擴散侵入鋼(gang)材中(zhong),當反應器停(ting)工冷卻過程(cheng)中(zhong),溫度降至150℃以(yi)下(xia)時,由(you)于氫(qing)(qing)氣(qi)來不(bu)及向外釋放,鋼(gang)中(zhong)吸(xi)芷了一(yi)定量(liang)的氫(qing)(qing),這樣在某(mou)個條件(jian)下(xia)就(jiu)有(you)發生開裂(lie)的可(ke)能,反應器上最易(yi)發生氫(qing)(qing)致裂(lie)紋的部(bu)(bu)位(wei)是主法蘭(lan)梯形密封(feng)槽(cao)底部(bu)(bu)拐角(jiao)處(chu)和內部(bu)(bu)支(zhi)持圈的角(jiao)焊縫部(bu)(bu)位(wei)。


04連多硫酸應力腐(fu)蝕開裂


加氫精制裝置中反應器的內件和堆焊層為抗高溫硫化氫的腐蝕均選用奧氏體不銹鋼材料,該材料長期在高溫和H2和H2S介質條件下操作生成硫化鐵,當反應器停工或檢修時與水和濕空氣中的氧接觸發生反應產生連多硫酸),在連多硫酸和應力的共同作用下,就有可能發生連多硫酸應力腐蝕開裂。連多硫酸應力腐蝕開裂往往與奧氏體鋼的晶間腐蝕有關,首先引起連多硫酸晶間腐蝕,接著引起多硫酸應力腐蝕開裂。


連多(duo)硫酸應力腐蝕開裂最(zui)易(yi)發生(sheng)在(zai)不(bu)銹鋼和高(gao)合金(jin)材料制造(zao)的設(she)備(bei)上,一般是高(gao)溫高(gao)壓含氫環境下的反應塔以及其襯(chen)里(li)河內構件、儲罐、換(huan)熱(re)器(qi)、管線、加熱(re)爐爐管,特別是加氫脫硫、加氫精制、催化(hua)重整等(deng)系(xi)統中(zhong)用(yong)奧氏體(ti)鋼制成的設(she)備(bei)上。


由(you)于連多(duo)硫酸應力腐蝕開裂(lie)在(zai)裝(zhuang)置(zhi)(zhi)停(ting)工期間發(fa)生,因此裝(zhuang)置(zhi)(zhi)停(ting)工期間應參照NACE推薦執行(xing)標準PR-170-2003(《奧氏體(ti)(ti)不銹(xiu)鋼(gang)和其它奧氏體(ti)(ti)合金煉油設備裝(zhuang)置(zhi)(zhi)在(zai)停(ting)工期間產生連多(duo)硫酸應力腐蝕開裂(lie)的防護》)進行(xing)操作(zuo)。


05鉻鉬(mu)鋼的回火脆性


回(hui)火脆(cui)(cui)化是鉻鉬(mu)(mu)鋼材長期在371~593℃范圍下,伴有產生(sheng)晶間破壞的韌性(xing)劣(lie)化現象,在加氫精制(zhi)裝置中反應(ying)器,換熱器通常使用(yong)的鉻鉬(mu)(mu)鋼系列材料中以二又四分之一(yi)Cr-1Mo鋼和(he)3Cr-1Mo鋼的回(hui)火脆(cui)(cui)性(xing)敏感性(xing)最為顯著,如果(guo)所存在的缺陷尺寸,作(zuo)用(yong)應(ying)力,回(hui)火脆(cui)(cui)化后(hou)的斷(duan)裂韌性(xing)值如符合斷(duan)裂力學(xue)中斷(duan)裂條件,則在低溫升壓時,就有可能引(yin)起(qi)脆(cui)(cui)性(xing)破壞。


06堆焊(han)層剝離


熱壁加氫反應器的鉻鉬鋼不耐高溫H2+H2S的腐蝕,通常是在反應器基體內壁再堆焊不銹鋼防護層。在高溫高壓氫氣的作用下,不銹鋼堆焊層與母材之間的界面層吸氫以后顯著脆化,沿著境界出現裂紋,最終導致剝離。


07低溫H2S-H2O腐蝕


H2S-H2O型腐蝕可造成的反應餾出物水冷器小浮頭螺栓的應力腐蝕開裂。


08氯(lv)化物應力腐蝕開(kai)裂


原料中的氯化物與(yu)氫(qing)發生(sheng)反應(ying)生(sheng)成(cheng)(cheng)氯化氫(qing),操(cao)作時在(zai)餾出物系(xi)統的低(di)溫(wen)冷(leng)凝部位會出現氯化氫(qing)的冷(leng)凝液,或在(zai)停(ting)工時上溯到其它部位,這(zhe)將造成(cheng)(cheng)奧氏(shi)體不銹鋼(gang)的應(ying)力腐蝕開裂和碳(tan)鋼(gang)設備嚴重腐蝕。


09硫(liu)氫(qing)化銨(an)的腐蝕


反(fan)應(ying)流出物中(zhong)硫化氫(qing)和氨越多,腐(fu)蝕(shi)性(xing)越強(qiang)。硫化氫(qing)和氨發生反(fan)應(ying),生成(cheng)硫氫(qing)化銨,濃度越大腐(fu)蝕(shi)性(xing)越強(qiang)。


10 氯化銨(an)的腐蝕


原料中的氮化物在反應器中轉化為NH3,在反應流出物換熱器中NH3和HCl生成氯化銨,氯化銨和硫氫化銨的沉淀物可使換熱器和管線堵塞,并引起垢下腐蝕。


加氫(qing)精制裝置易(yi)腐蝕(shi)部位(wei)如下:

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腐(fu)蝕類型和易腐(fu)蝕部位如下表:

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延遲焦化裝置


延(yan)遲焦(jiao)化(hua)過(guo)程是(shi)以渣(zha)油(you)為(wei)原(yuan)料(liao)、在(zai)(zai)高(gao)溫500℃下進(jin)行深度熱(re)(re)(re)裂化(hua)反應的(de)一(yi)種(zhong)熱(re)(re)(re)加(jia)工過(guo)程。減壓渣(zha)油(you)在(zai)(zai)管式爐中加(jia)熱(re)(re)(re),采(cai)用(yong)高(gao)的(de)流速及高(gao)的(de)熱(re)(re)(re)強度,使其在(zai)(zai)加(jia)熱(re)(re)(re)爐中短時間內(nei)達到焦(jiao)化(hua)反應所需的(de)溫度,然后迅速進(jin)入(ru)焦(jiao)炭塔,使焦(jiao)化(hua)反應不在(zai)(zai)加(jia)熱(re)(re)(re)爐而是(shi)延(yan)遲到焦(jiao)炭塔中進(jin)行,故稱之為(wei)延(yan)遲焦(jiao)化(hua)。其產(chan)物(wu)有氣體、汽油(you)、柴(chai)油(you)、蠟油(you)和焦(jiao)炭。延(yan)遲焦(jiao)化(hua)工藝具有原(yuan)料(liao)適應性強、熱(re)(re)(re)轉(zhuan)化(hua)率較高(gao)以及設備投資費用(yong)低等優點,是(shi)重油(you)輕質化(hua)的(de)主要途徑。


1 高溫硫腐蝕(shi)


延遲焦(jiao)(jiao)化(hua)的反應溫(wen)度高達500℃左右,使煉(lian)油(you)廠高溫(wen)硫腐蝕(shi)最(zui)嚴重的裝置。焦(jiao)(jiao)化(hua)裝置發(fa)生高溫(wen)硫腐蝕(shi)的部位(wei)有:大于240℃的原料油(you)管線、換熱器,加熱爐對流段(duan)爐管、輻射段(duan)爐管,焦(jiao)(jiao)化(hua)分(fen)餾塔,焦(jiao)(jiao)炭(tan)塔頂部以及連接上述設備的管線等。其中加熱爐管、分(fen)餾塔底(di)部及集油(you)箱高溫(wen)硫腐蝕(shi)最(zui)嚴重。


2 高溫氧(yang)化腐(fu)蝕


焦化(hua)加熱爐(lu)輻射段爐(lu)管(多采用(yong)(yong)Cr9Mo)長(chang)期在高溫下(xia)使用(yong)(yong),表面形(xing)成一(yi)層(ceng)氧化(hua)物保護膜(Fe2O3),但是(shi)一(yi)旦超溫運行,形(xing)成的(de)保護膜形(xing)式(shi)會發生,變化(hua)轉化(hua)為氧化(hua)皮。


3 焦(jiao)炭塔低頻熱疲勞破(po)壞(huai)


低頻熱疲勞破壞是焦(jiao)(jiao)炭(tan)塔(ta)的(de)(de)主要破壞形式之(zhi)一。美(mei)國(guo)石(shi)油學會(API)在分析焦(jiao)(jiao)炭(tan)塔(ta)因(yin)低頻熱疲勞導致鼓凸(tu)和(he)穿透性裂(lie)紋的(de)(de)原因(yin)時(shi)指(zhi)出:焦(jiao)(jiao)炭(tan)塔(ta)每隔40或48小時(shi)為一個生(sheng)產(chan)周期,但塔(ta)內(nei)的(de)(de)物料由480℃左右冷(leng)卻(que)到環境溫度(du)的(de)(de)過程中,水自軸向(xiang)流(liu)入(ru)塔(ta)內(nei),造成塔(ta)體軸向(xiang)產(chan)生(sheng)溫度(du)梯度(du),從而產(chan)生(sheng)熱應力。當(dang)軸向(xiang)的(de)(de)溫度(du)梯度(du)大于5.6℃/25mm時(shi),產(chan)生(sheng)的(de)(de)熱應力可(ke)大于塔(ta)體材(cai)料的(de)(de)屈服極限。焦(jiao)(jiao)炭(tan)塔(ta)環焊(han)(han)縫裂(lie)紋一般(ban)在裙座焊(han)(han)縫處(chu)和(he)堵(du)焦(jiao)(jiao)閥接管焊(han)(han)縫處(chu)發生(sheng)。


4 H2S-HCN-NH3-H2O腐蝕


在焦化過程中,原料油中硫化物和氮化物均發生熱分解,反應流出物中含有大量的硫化氫、氨和一定量的氫氰酸,因此在分餾塔頂系統和吸收穩定系統形成H2S-HCN-NH3-H2O腐蝕環境。一般情況下由于NH3的存在,排出污水的pH值較高(7以上),所以一般不會發生嚴重的均勻腐蝕減薄。


但是由于H2S和HCN的存在,在吸收穩定系統容易發生相關的應力腐蝕開裂,如氫鼓包(HB)、氫致開裂(HIC)、硫化物應力腐蝕開裂(SSC)等。尤其是環境中存在一定量的CN-時,應力腐蝕開裂更為嚴重。其腐蝕反應歷程如下:

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延遲焦化(hua)裝置易(yi)腐蝕部位入下圖:

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易腐蝕部位和類型如下表:

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