腐蝕監測技術現狀及發展趨勢
腐(fu)蝕(shi)給國民經(jing)濟帶來的(de)巨大經(jing)濟損失(shi)已經(jing)引(yin)起(qi)人們的(de)重(zhong)視,腐(fu)蝕(shi)防護成為現代(dai)科學技(ji)術(shu)研(yan)究(jiu)的(de)重(zhong)要領域之(zhi)一(yi)。金(jin)屬(shu)腐(fu)蝕(shi)速率和(he)機理(li)是(shi)研(yan)究(jiu)腐(fu)蝕(shi)防護的(de)主要內容,腐(fu)蝕(shi)監檢測(ce)(ce)技(ji)術(shu)又是(shi)研(yan)究(jiu)金(jin)屬(shu)腐(fu)蝕(shi)速率和(he)機理(li)的(de)重(zhong)要手(shou)段。所以(yi)腐(fu)蝕(shi)檢測(ce)(ce)技(ji)術(shu)的(de)重(zhong)要性(xing)突出地顯現出來。
1 較(jiao)成熟的腐蝕(shi)檢(jian)測(ce)方法(fa)
1 電阻法
電阻(zu)法測定金屬(shu)腐(fu)蝕速度,是根據金屬(shu)試樣由(you)于(yu)腐(fu)蝕作(zuo)用使橫截面積減小,從而(er)導(dao)致電阻(zu)增大的(de)原理。利用該原理已(yi)經(jing)研(yan)制(zhi)出較多的(de)電阻(zu)探針用于(yu)監測設(she)備的(de)腐(fu)蝕情況,是研(yan)究(jiu)設(she)備腐(fu)蝕的(de)一種(zhong)有效工具。
圖(tu)1 電阻法測量(liang)
2 線(xian)性極化法
線(xian)性極化(hua)法(fa)對腐(fu)蝕情(qing)況變化(hua)響應快,能獲得瞬間腐(fu)蝕速率,比較靈(ling)敏,可以及(ji)時(shi)地反(fan)映設備(bei)操(cao)作條件的變化(hua),是一(yi)種(zhong)非(fei)常適(shi)用于(yu)監測的方法(fa)。
圖2 線性極(ji)化(hua)曲線
3 電位(wei)法
作為一種腐(fu)蝕監(jian)測技術,電位監(jian)測有其明顯(xian)優點:可以在不改變金(jin)屬(shu)表面狀態、不擾亂生(sheng)(sheng)產體系的條(tiao)件下從生(sheng)(sheng)產裝置本身得到快(kuai)速響應,但它(ta)也能用(yong)來(lai)測量插(cha)入生(sheng)(sheng)產裝置的試樣。
圖3 電位法檢測
4 超(chao)聲波測厚法
超聲波測(ce)厚法是利用(yong)壓(ya)電換能(neng)器(qi)產(chan)生的高頻(pin)聲波穿過材料,測(ce)量(liang)回(hui)聲返回(hui)探頭的時間或(huo)記錄(lu)產(chan)生共鳴時聲波的振幅(fu)作為訊號(hao),來(lai)檢測(ce)缺(que)陷或(huo)測(ce)量(liang)壁厚。一般采用(yong)示(shi)波器(qi)或(huo)曲線(xian)記錄(lu)儀顯(xian)示(shi)接(jie)受到的訊號(hao),比較先進(jin)的儀器(qi)則可以直接(jie)顯(xian)示(shi)缺(que)陷,或(huo)給出厚度的數值。
圖4 超聲波側厚(hou)
2 迅速(su)成長的腐蝕監測方法
1 電化學(xue)阻抗譜
電(dian)化(hua)學(xue)阻抗譜(EIS)優于其它暫(zan)態(tai)(tai)技(ji)術的(de)一(yi)個(ge)特點是,只需(xu)對處于穩態(tai)(tai)的(de)體(ti)系施加一(yi)個(ge)無限小的(de)正弦波擾動,這對于研(yan)究電(dian)極(ji)(ji)上的(de)薄膜,如修飾電(dian)極(ji)(ji)和電(dian)化(hua)學(xue)沉積膜的(de)現場研(yan)究十分重要,因為這種(zhong)測(ce)量不會(hui)導致膜結(jie)構(gou)發生大的(de)變化(hua)。
a)最(zui)簡單(dan)的(de)電化學界面(b)具有持(chi)續擴散和一個時(shi)間(jian)常(chang)數(shu)(shu)(c)具有兩個時(shi)間(jian)常(chang)數(shu)(shu)(d)孔蝕過程的(de)阻抗
圖5 解釋腐蝕系統EIS結果(guo)而提出的等(deng)效電路模型
2 電化學(xue)噪聲技術
電(dian)化(hua)學噪聲(sheng)(Electrochemical noise,簡稱EN)是(shi)指電(dian)化(hua)學動力系統中, 其電(dian)化(hua)學狀態參量(liang)(如:電(dian)極(ji)電(dian)位、外測電(dian)流密度等)的(de)隨機非平衡波動現象(xiang)。這(zhe)種噪聲(sheng)產生于電(dian)化(hua)學系統的(de)本(ben)身,而不是(shi)來源(yuan)于控制儀器的(de)噪音或是(shi)其它的(de)外來干擾(rao)。
圖6 某企業電(dian)化學檢測界面及圖像
3 薄(bo)層活化技術
當難以接(jie)觸(chu)到被測(ce)表面(mian)(mian)或被測(ce)表面(mian)(mian)被重疊結(jie)構遮蓋時(shi),帶電(dian)粒子活(huo)化或中子活(huo)化等核反應(ying)方法(fa)就成為監(jian)測(ce)磨損(sun)(sun)腐蝕(shi)(shi)的(de)(de)強有力的(de)(de)工(gong)具。薄層活(huo)化方法(fa)(TLA)是一種先進的(de)(de)磨損(sun)(sun)測(ce)量技術,在(zai)現(xian)代(dai)工(gong)業中的(de)(de)應(ying)用(yong)越來越廣。同常規的(de)(de)磨損(sun)(sun)測(ce)量方法(fa)相(xiang)比,薄層活(huo)化法(fa)是非接(jie)觸(chu)式無(wu)損(sun)(sun)遠程監(jian)測(ce)磨損(sun)(sun)、腐蝕(shi)(shi)和沖蝕(shi)(shi)等材料表面(mian)(mian)的(de)(de)剝蝕(shi)(shi),不需(xu)拆卸零件(jian),可在(zai)線(xian)進行磨損(sun)(sun)測(ce)量;可以同時(shi)測(ce)量一個機器(qi)中幾(ji)個零部(bu)件(jian)表面(mian)(mian)的(de)(de)磨損(sun)(sun)量;該(gai)方法(fa)靈敏(min)度(du)高,用(yong)濃度(du)測(ce)量法(fa)可達10-6g,薄層示差法(fa)可達±015ìm;活(huo)化面(mian)(mian)積小,活(huo)化深度(du)一般不超過200ìm,放射性活(huo)度(du)很低(di),在(zai)使用(yong)時(shi)低(di)于(yu)國家(jia)規定的(de)(de)安全值;此外該(gai)方法(fa)比常規方法(fa)所(suo)耗的(de)(de)費用(yong)更(geng)低(di),試驗時(shi)間明(ming)顯(xian)縮(suo)短,費效比更(geng)合理。
4 場(chang)圖像技術
場(chang)圖像技(ji)術(FSM)也有(you)譯成“電(dian)指紋(wen)法(fa)”。通過在(zai)給(gei)定范圍進(jin)行相應(ying)次數的電(dian)位(wei)測量(liang),可(ke)對局部(bu)(bu)現象(xiang)進(jin)行監測和(he)定位(wei)。FSM的獨(du)特之處在(zai)于(yu)將所有(you)測量(liang)的電(dian)位(wei)同(tong)監測的初(chu)始值相比較(jiao),這些初(chu)始值代表了部(bu)(bu)件最初(chu)的幾(ji)何形(xing)狀,可(ke)以將它看(kan)成部(bu)(bu)件的“指紋(wen)”,電(dian)指紋(wen)法(fa)名稱即得名于(yu)此。
圖7 FSM電場示意圖
5 恒電量技術(shu)
據前(qian)人研(yan)(yan)究(jiu)工作,恒(heng)電量(liang)技(ji)術(shu)作為一(yi)種研(yan)(yan)究(jiu)和評價鋼筋腐(fu)蝕的(de)(de)方(fang)(fang)法(fa),在(zai)某些方(fang)(fang)面比(bi)傳統的(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)具(ju)有(you)優勢,它(ta)有(you)著快速(su)、擾動小、無損檢測和結果定(ding)量(liang)等優點,而(er)且通過拉普拉斯(si)或富(fu)立葉變(bian)換(huan)等時(shi)-頻變(bian)換(huan)技(ji)術(shu)從恒(heng)電量(liang)激勵下(xia)衰(shuai)減信號的(de)(de)暫(zan)態響應(ying)曲線得(de)到電極系統的(de)(de)阻(zu)抗頻譜,可(ke)以(yi)實現(xian)實時(shi)在(zai)線測量(liang),因(yin)此是一(yi)種極具(ju)應(ying)用潛力(li)的(de)(de)腐(fu)蝕監(jian)測方(fang)(fang)法(fa)。
圖(tu)8 恒電量腐蝕檢測工作(zuo)原理(li)圖(tu)
3 基(ji)礎(chu)研究中(zhong)的(de)腐蝕檢測技術
1 光(guang)電化學方法技術(shu)
光電(dian)化(hua)(hua)學(xue)(xue)方(fang)法是一種(zhong)原位(wei)研(yan)究(jiu)(jiu)(jiu)方(fang)法,對(dui)于表(biao)征鈍(dun)化(hua)(hua)膜的(de)(de)(de)光學(xue)(xue)和電(dian)子性質(zhi)、分析金(jin)屬(shu)相合金(jin)表(biao)面(mian)層的(de)(de)(de)組(zu)成和結構以及研(yan)究(jiu)(jiu)(jiu)金(jin)屬(shu)腐(fu)蝕過(guo)程(cheng)均有很好的(de)(de)(de)效果。作(zuo)為一種(zhong)在微(wei)米及納米尺度范(fan)圍內研(yan)究(jiu)(jiu)(jiu)光電(dian)活性材(cai)料及光誘導(dao)局部光電(dian)化(hua)(hua)學(xue)(xue)的(de)(de)(de)新技術,激光掃描光電(dian)化(hua)(hua)學(xue)(xue)顯微(wei)技術的(de)(de)(de)研(yan)究(jiu)(jiu)(jiu)不僅豐(feng)富了人們從較微(wei)觀的(de)(de)(de)角度對(dui)金(jin)屬(shu)氧化(hua)(hua)膜電(dian)極、半導(dao)體(ti)電(dian)極表(biao)面(mian)修飾(shi)及腐(fu)蝕過(guo)程(cheng)等的(de)(de)(de)認識(shi),而(er)且也促進了光電(dian)化(hua)(hua)學(xue)(xue)理(li)論的(de)(de)(de)發(fa)展與(yu)完(wan)善(shan),預(yu)期今后該技術將在金(jin)屬(shu)鈍(dun)化(hua)(hua)膜的(de)(de)(de)孔蝕及其破壞過(guo)程(cheng)研(yan)究(jiu)(jiu)(jiu)中有廣闊的(de)(de)(de)應用前景。
2 拉曼光譜
激光拉曼(man)(man)(man)光譜(pu)在(zai)過去的(de)(de)近二十年中越(yue)來越(yue)廣泛地在(zai)金屬(shu)腐蝕研究(jiu)(jiu)領域被運(yun)用,主要包括用電(dian)化學(xue)(xue)調制(zhi)(zhi)的(de)(de)原位(wei)表面增強拉曼(man)(man)(man)散射(SERS)對一些(xie)重(zhong)要的(de)(de)緩蝕劑體系的(de)(de)研究(jiu)(jiu)和用電(dian)化學(xue)(xue)調制(zhi)(zhi)的(de)(de)SERS、普通拉曼(man)(man)(man)光譜(pu)以及其它的(de)(de)原位(wei)或準原位(wei)拉曼(man)(man)(man)光譜(pu)應用形(xing)式對一些(xie)氧(yang)化或鈍化膜進行表征(zheng)和研究(jiu)(jiu)。
圖9 拉曼光譜原理圖
4 結論與展望
腐(fu)蝕(shi)(shi)監測發展的方向是各種(zhong)腐(fu)蝕(shi)(shi)監測技術優勢互補,共同推進腐(fu)蝕(shi)(shi)防(fang)(fang)護研(yan)究快速發展。腐(fu)蝕(shi)(shi)監測技術和計算機技術的結(jie)合是目(mu)前研(yan)究腐(fu)蝕(shi)(shi)監測儀器的主(zhu)要方向,腐(fu)蝕(shi)(shi)監測儀器的智能(neng)化(hua)是腐(fu)蝕(shi)(shi)防(fang)(fang)護發展的主(zhu)流趨勢。