浙江大學開發出“可逆縮聚-終止反應”用于定制共價有機框架材料
共價有(you)機(ji)框架材料(liao)(Covalent Organic Framework,COF)是一(yi)種納米多孔聚合物(wu),可廣泛應用于(yu)催化、分離、能源(yuan)、傳(chuan)感等領域,但(dan)COF結構尤其是微納尺度形貌的(de)調(diao)控極具(ju)挑(tiao)戰(zhan)。
浙江大學(xue)王(wang)文俊(jun)教授和(he)(he)劉平偉研究(jiu)員研究(jiu)團(tuan)(tuan)隊開(kai)發(fa)了(le)一(yi)種定(ding)制(zhi)(zhi)(zhi)COF材(cai)料的(de)(de)新聚(ju)合(he)方(fang)法——可(ke)(ke)(ke)逆(ni)縮聚(ju)-終止反應(Reversible Polycondensation-Termination, RPT)。該(gai)方(fang)法通過(guo)在(zai)縮聚(ju)體系中(zhong)引入兩種單(dan)官(guan)能(neng)團(tuan)(tuan)競爭劑,動態可(ke)(ke)(ke)逆(ni)地“終止”/“啟動”縮聚(ju)反應,降(jiang)低了(le)縮聚(ju)速(su)率,實現(xian)了(le)動力學(xue)控(kong)(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(不可(ke)(ke)(ke)逆(ni))聚(ju)合(he)過(guo)程向熱力學(xue)控(kong)(kong)制(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)轉變(圖(tu)1,A)。利用(yong)該(gai)方(fang)法,研究(jiu)人(ren)員制(zhi)(zhi)(zhi)備得到(dao)了(le)結晶(jing)度大幅(fu)提高、形貌可(ke)(ke)(ke)控(kong)(kong)的(de)(de)COF微球(qiu)、中(zhong)空纖(xian)維和(he)(he)納米(mi)薄(bo)膜(mo)等熱力學(xue)穩定(ding)的(de)(de)產物(圖(tu)1,B-G)。
論文第一(yi)(yi)作者王崧(song)博士提(ti)到(dao):“我們已(yi)在(zai)(zai)(zai)多個(ge)COF合(he)成體系中(zhong)驗證了RPT方法(fa)可有(you)(you)效提(ti)高(gao)COF產物的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)晶性(xing)和比表(biao)面積,因此其(qi)具有(you)(you)一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)普適(shi)性(xing)。”利用RPT法(fa)還可在(zai)(zai)(zai)金屬、陶瓷、聚合(he)物等不(bu)同(tong)基(ji)底材(cai)料的(de)(de)表(biao)面生(sheng)長(chang)宏(hong)觀尺寸(cun)大小、結(jie)(jie)(jie)構(gou)有(you)(you)序(xu)的(de)(de)COF薄膜(mo),例如該研(yan)究團(tuan)隊在(zai)(zai)(zai)銅盤管微(wei)反(fan)應(ying)(ying)器(qi)內(nei)壁生(sheng)長(chang)了一(yi)(yi)層連續的(de)(de)COF薄膜(mo),用于(yu)(yu)負載鈀納米(mi)粒(li)子,制得的(de)(de)微(wei)反(fan)應(ying)(ying)器(qi)具有(you)(you)更(geng)高(gao)的(de)(de)催(cui)化(hua)能力;還在(zai)(zai)(zai)高(gao)反(fan)射(she)石墨基(ji)底表(biao)面直(zhi)接生(sheng)長(chang)了厘(li)米(mi)尺寸(cun)的(de)(de)COF薄膜(mo),制得了可用于(yu)(yu)氣體快速光學檢(jian)測應(ying)(ying)用的(de)(de)薄膜(mo)傳感器(qi)。通訊作者劉(liu)平偉研(yan)究員認為RPT方法(fa)未(wei)來(lai)有(you)(you)望用于(yu)(yu)形貌和結(jie)(jie)(jie)構(gou)更(geng)復雜的(de)(de)COF材(cai)料的(de)(de)制備,并(bing)推廣應(ying)(ying)用到(dao)其(qi)它類似的(de)(de)縮聚反(fan)應(ying)(ying)體系。該研(yan)究報告(gao)已(yi)發表(biao)于(yu)(yu)《Matter》雜志。
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