金屬腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)在(zai)工業(ye)生產中(zhong)造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)損失已成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為阻礙經(jing)濟發展的(de)(de)絆腳石。目(mu)前，在(zai)眾多防腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)技(ji)術(shu)中(zhong)，緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)是一種行之有(you)效的(de)(de)低成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本技(ji)術(shu)。鉻酸鹽(yan)(yan)、亞硝(xiao)酸鹽(yan)(yan)等無(wu)機(ji)鹽(yan)(yan)是早期工業(ye)生產中(zhong)應(ying)用最廣泛的(de)(de)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)。隨后人(ren)(ren)們發現，這些(xie)(xie)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)雖(sui)然(ran)對金屬的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)起到一定的(de)(de)緩(huan)蝕(shi)(shi)作用，但是對環境(jing)和(he)(he)人(ren)(ren)類(lei)的(de)(de)危害(hai)遠遠超過(guo)了其(qi)使用價值。因此，人(ren)(ren)們引入一些(xie)(xie)功能性(xing)或(huo)特殊的(de)(de)基團去(qu)復配或(huo)替代無(wu)機(ji)鹽(yan)(yan)類(lei)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)，并(bing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)功制備了一系列(lie)的(de)(de)有(you)機(ji)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)。然(ran)而，大(da)多數有(you)機(ji)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)是通過(guo)不(bu)同的(de)(de)試劑(ji)經(jing)不(bu)同的(de)(de)條件合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)得到，這就使得這些(xie)(xie)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)生產成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本高、工藝(yi)復雜、毒性(xing)大(da)，對環境(jing)和(he)(he)人(ren)(ren)體存在(zai)巨大(da)的(de)(de)危害(hai)且(qie)其(qi)防腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能很難(nan)滿足工業(ye)要求(qiu)，因此難(nan)以(yi)實(shi)現工業(ye)化生產和(he)(he)廣泛的(de)(de)工業(ye)應(ying)用。

近年來(lai)(lai)，隨(sui)著(zhu)社會環保(bao)(bao)意識(shi)的(de)(de)增(zeng)強，綠色(se)、環境(jing)友(you)好型緩蝕劑引起了人們(men)的(de)(de)密切關注。環境(jing)友(you)好型緩蝕劑主(zhu)要(yao)包括天(tian)(tian)然(ran)高分子(zi)衍生物(wu)和(he)天(tian)(tian)然(ran)植物(wu)提取物(wu)兩(liang)大(da)類(lei)。殼聚(ju)糖 （Chitosan Cs） 作為(wei)一種天(tian)(tian)然(ran)高分子(zi)產(chan)物(wu)，主(zhu)要(yao)來(lai)(lai)源于節肢動物(wu)的(de)(de)外(wai)殼和(he)真菌的(de)(de)細胞壁,其(qi)分子(zi)中大(da)量游離氨(an)基或是乙酰胺、羥基所提供(gong)的(de)(de)孤對電子(zi)能夠(gou)很好的(de)(de)與金屬(shu)發生吸附，從而保(bao)(bao)護金屬(shu)免受腐蝕介(jie)(jie)質的(de)(de)侵(qin)襲。目前，人們(men)對殼聚(ju)糖類(lei)緩蝕劑開(kai)展了較(jiao)多的(de)(de)研究(jiu)，比如(ru)通過(guo)功能化修飾或化學改(gai)性(xing)(xing)殼聚(ju)糖，不僅提高其(qi)在水系腐蝕介(jie)(jie)質中的(de)(de)溶解性(xing)(xing)，還(huan)使得其(qi)成為(wei)一種無毒性(xing)(xing)、活性(xing)(xing)較(jiao)強的(de)(de)高效緩蝕劑。隨(sui)著(zhu)對殼聚(ju)糖及其(qi)衍生物(wu)研究(jiu)工(gong)作的(de)(de)不斷推進，其(qi)應(ying)用(yong)領域(yu)也在不斷擴大(da)，充分展示了未(wei)來(lai)(lai)巨大(da)的(de)(de)應(ying)用(yong)潛力。

1 殼聚(ju)糖(tang)緩蝕性(xing)能的研究(jiu)

殼聚糖分子(zi)鏈(lian)中含有氨基(ji)(ji)葡萄(tao)糖單元(yuan)上的伯(bo)羥(qian)基(ji)(ji)、仲羥(qian)基(ji)(ji)以(yi)及氨基(ji)(ji)和糖酐鍵(jian)等基(ji)(ji)團，是一種堿性多糖。研究人員認為(wei)，殼聚糖的這些活性官能團提供的孤(gu)對(dui)電子(zi)對(dui)金屬(shu)具有較(jiao)強的吸附力，因此開展了殼聚糖對(dui)金屬(shu)緩蝕行為(wei)的研究。

El-Haddad通(tong)過失重(zhong)法、電化(hua)(hua)學測(ce)試(shi)法和電化(hua)(hua)學調(diao)頻測(ce)量方法研究(jiu)了(le)殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)在(zai)(zai)0.5 mol·L-1 HCl溶液中對Cu的緩蝕(shi)(shi)性能。結果(guo)表明(ming)，當(dang)殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)在(zai)(zai)鹽酸中的濃(nong)度(du)為8×10-6 mol·L-1時(shi)，緩蝕(shi)(shi)效率可達(da)94%。同時(shi)分(fen)析出殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)是(shi)一(yi)種混合(he)型緩蝕(shi)(shi)劑(ji)且對Cu具(ju)有良(liang)好的緩蝕(shi)(shi)性。Umoren等[16]通(tong)過失重(zhong)、電位極(ji)化(hua)(hua)曲線(xian)和電化(hua)(hua)學阻抗測(ce)試(shi)，表明(ming)先(xian)溶于0.3 mol·L-1乙(yi)酸再溶于0.1 mol·L-1 HCl溶液的殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)，在(zai)(zai)濃(nong)度(du)為2.8 μmol·L-1時(shi)緩蝕(shi)(shi)率達(da)到(dao)68.9%,且當(dang)腐蝕(shi)(shi)介質溫(wen)度(du)增加(jia)到(dao)60 ℃時(shi)緩蝕(shi)(shi)率達(da)到(dao)96%,繼續(xu)升(sheng)高溫(wen)度(du)到(dao)70 ℃時(shi)緩蝕(shi)(shi)率降低到(dao)93%。同時(shi)表明(ming)，殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)對碳鋼(gang)的吸附符合(he)Langmuir等溫(wen)模型。Eduok等[20]從蝦殼(ke)(ke)中提取殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)并(bing)作為緩蝕(shi)(shi)劑(ji)，通(tong)過電化(hua)(hua)學法研究(jiu)顯示殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)在(zai)(zai)0.5 mol·L-1 H2SO4溶液中對碳鋼(gang)具(ju)有良(liang)好的緩蝕(shi)(shi)性且該類殼(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)(ju)糖(tang)是(shi)一(yi)種混合(he)型緩蝕(shi)(shi)劑(ji)。

1.1 殼(ke)聚糖(tang)的緩蝕機理

Umoren等研(yan)究(jiu)(jiu)了(le)(le)殼(ke)聚(ju)糖(tang)在鹽(yan)酸介質(zhi)中(zhong)(zhong)對Cu的緩蝕(shi)性能(neng)，并對其緩蝕(shi)機理進(jin)行了(le)(le)探究(jiu)(jiu)。結(jie)果表明，殼(ke)聚(ju)糖(tang)在Cu表面(mian)(mian)的吸(xi)附(fu)主(zhu)要以化(hua)學吸(xi)附(fu)為主(zhu)，物理吸(xi)附(fu)為輔。殼(ke)聚(ju)糖(tang)的化(hua)學吸(xi)附(fu)主(zhu)要是由于殼(ke)聚(ju)糖(tang)中(zhong)(zhong)的雜原子 （N,O） 的自由電子對和金屬(shu)(shu)Cu的d空軌道之間(jian)的相互作用(yong)形(xing)成(cheng)薄的吸(xi)附(fu)層，進(jin)而降低(di)了(le)(le)Cu的腐蝕(shi)速率。此外，金屬(shu)(shu)表面(mian)(mian)和緩蝕(shi)劑分子很有可能(neng)通(tong)過靜電力(li)的作用(yong)將緩蝕(shi)劑吸(xi)附(fu)于金屬(shu)(shu)表面(mian)(mian)，從而形(xing)成(cheng)保護膜抑制(zhi)腐蝕(shi)介質(zhi)的侵襲。有研(yan)究(jiu)(jiu)人員(yuan)認為殼(ke)聚(ju)糖(tang)分子與Cu+可能(neng)按照下式在Cu表面(mian)(mian)進(jin)行絡合:                                                                           

Cu++χCs?[Cu?Csχ]ads+

其(qi)中，χ表(biao)(biao)示吸(xi)附(fu)(fu)在(zai)(zai)Cu表(biao)(biao)面(mian)的(de)(de)殼聚糖分(fen)(fen)子數。這種絡合物在(zai)(zai)Cu表(biao)(biao)面(mian)形(xing)成保護(hu)膜，而這種膜將(jiang)以物理障礙的(de)(de)方(fang)式(shi)抑(yi)制Cu的(de)(de)腐蝕(shi)。還有(you)一些研究人員認(ren)為帶正電(dian)的(de)(de)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)分(fen)(fen)子與帶正電(dian)的(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)由于靜電(dian)排斥作用很難(nan)接(jie)近，因此先將(jiang)Cl-吸(xi)附(fu)(fu)到帶正電(dian)荷的(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)上，在(zai)(zai)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)的(de)(de)溶液側產(chan)生(sheng)過量的(de)(de)負電(dian)荷，然(ran)后，緩(huan)蝕(shi)劑(ji)分(fen)(fen)子通過負電(dian)荷的(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)和(he)帶正電(dian)荷的(de)(de)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)分(fen)(fen)子之間(jian)的(de)(de)靜電(dian)相互(hu)作用吸(xi)附(fu)(fu)并形(xing)成保護(hu)性覆蓋(gai)層(ceng)。El-Haddad等構建的(de)(de)殼聚糖在(zai)(zai)Cu表(biao)(biao)面(mian)的(de)(de)吸(xi)附(fu)(fu)模型(xing)如圖1所示。

雖然大(da)量的文獻報道了殼(ke)聚(ju)(ju)糖對(dui)金屬具有一定的緩蝕性，但是(shi)殼(ke)聚(ju)(ju)糖分(fen)子(zi)間(jian)和分(fen)子(zi)內強烈的氫鍵(jian)作用，使得殼(ke)聚(ju)(ju)糖溶解性很差，在(zai)使用前必須先(xian)將其溶于(yu)弱酸中，最后溶于(yu)鹽酸或硫酸中，這就大(da)大(da)限制(zhi)了殼(ke)聚(ju)(ju)糖直接(jie)作為緩蝕劑(ji)的廣泛使用。

2 殼聚糖衍生物緩蝕(shi)性能(neng)的研(yan)究(jiu)

為解決殼聚(ju)糖在(zai)水和(he)一(yi)般(ban)有機(ji)溶劑中溶解性(xing)差(cha)這(zhe)一(yi)缺(que)陷(xian)，研究人員發現殼聚(ju)糖糖殘(can)基(ji)上(shang)的(de)3種(zhong)活性(xing)官能團 （伯(bo)羥基(ji) （C6—OH），仲羥基(ji) （C2—OH） 和(he)氨基(ji)C2—NH2）） 上(shang)含(han)有活潑氫與孤對電(dian)子，因(yin)此可通(tong)過控(kong)制反應(ying)條件將其(qi)它活性(xing)基(ji)團引(yin)入到(dao)殼聚(ju)糖上(shang)，生(sheng)成具有多(duo)種(zhong)功能的(de)衍生(sheng)物(wu)。由于這(zhe)些衍生(sheng)物(wu)具有獨特的(de)生(sheng)物(wu)活性(xing)和(he)官能團的(de)可塑性(xing)，使(shi)得其(qi)在(zai)金屬防腐蝕(shi)方面有著(zhu)廣闊的(de)應(ying)用前景。

2.1 酯(zhi)化反應產物

目前，在(zai)(zai)(zai)(zai)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)領域殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)的(de)(de)(de)(de)酯(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)反應主要是磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)。磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)是殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)與磷(lin)(lin)酸(suan)在(zai)(zai)(zai)(zai)甲醛中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)反應。殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)所(suo)得的(de)(de)(de)(de)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)衍生(sheng)物在(zai)(zai)(zai)(zai)水相腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)介質中(zhong)(zhong)具有較(jiao)好(hao)的(de)(de)(de)(de)溶解性(xing)(xing)，耐熱性(xing)(xing)以及對(dui)重(zhong)金(jin)(jin)屬離子(zi)具有較(jiao)強(qiang)的(de)(de)(de)(de)選擇性(xing)(xing)。吳茂(mao)濤(tao)等(deng)利用殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)與磷(lin)(lin)酸(suan)制(zhi)備(bei)出磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji) （其分(fen)子(zi)式如圖(tu)2所(suo)示），并(bing)通過極(ji)化(hua)曲線和電(dian)化(hua)學阻抗法(fa)研究(jiu)了該類緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)在(zai)(zai)(zai)(zai)1 mol·L-1 HCl和1 mol·L-1 H2SO4溶液中(zhong)(zhong)對(dui)碳鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)保護性(xing)(xing)，認(ren)為此(ci)類緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)都能(neng)較(jiao)好(hao)地抑制(zhi)碳鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)行(xing)為，而(er)(er)且在(zai)(zai)(zai)(zai)1 mol·L-1 HCl中(zhong)(zhong)碳鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)速率(lv)隨著緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)濃度(du)的(de)(de)(de)(de)增加而(er)(er)降(jiang)低(di)，在(zai)(zai)(zai)(zai)100 mg·L-1時(shi)，腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)速率(lv)降(jiang)低(di)至0.5073 g·m-2·h-1,緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效(xiao)率(lv)達(da)到(dao)74.27%;在(zai)(zai)(zai)(zai)1 mol·L-1 H2SO4中(zhong)(zhong)碳鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)速率(lv)隨著緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)濃度(du)的(de)(de)(de)(de)增加先降(jiang)低(di)后升高(gao)，在(zai)(zai)(zai)(zai)50 mg·L-1時(shi)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效(xiao)率(lv)達(da)到(dao)54.70%。在(zai)(zai)(zai)(zai)海水體(ti)系(xi)中(zhong)(zhong)用失(shi)重(zhong)法(fa)和電(dian)化(hua)學法(fa)評價(jia)了殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)對(dui)Q235鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)防腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng)。結果表明，當加入(ru)的(de)(de)(de)(de)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)濃度(du)為300 mg·L-1時(shi)，緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效(xiao)率(lv)達(da)到(dao)88.71%;且當金(jin)(jin)屬處于溫度(du)較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)環境時(shi)，殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)對(dui)金(jin)(jin)屬仍(reng)有較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效(xiao)率(lv)和更持久的(de)(de)(de)(de)防腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效(xiao)果。

磷酸(suan)(suan)酯化殼聚(ju)糖(tang)能(neng)夠解決殼聚(ju)糖(tang)在(zai)金屬(shu)防腐蝕時(shi)使用溫度(du)范圍窄(zhai)、投入量大、溶解度(du)不(bu)(bu)夠高 （特別是(shi)在(zai)弱(ruo)酸(suan)(suan)介(jie)質和水介(jie)質中(zhong)）、長效(xiao)緩蝕性能(neng)不(bu)(bu)足等(deng)缺(que)點，但是(shi)，磷酸(suan)(suan)酯衍生物在(zai)實際應(ying)用中(zhong)因富營養(yang)化，易受環境因素影響，其(qi)保(bao)護(hu)效(xiao)果不(bu)(bu)佳，故其(qi)應(ying)用范圍有(you)限。

2.2 季銨鹽改性產物(wu)

殼聚(ju)(ju)糖的季銨(an)鹽(yan)改(gai)性(xing)(xing)主要是通過2-羥(qian)丙基三(san)甲基氯(lv)化(hua)銨(an)和縮水甘油(you)基三(san)甲基氯(lv)化(hua)銨(an)對殼聚(ju)(ju)糖進行改(gai)性(xing)(xing)并應(ying)用于緩蝕(shi)劑(ji)研究。

Wang通過(guo)失重(zhong)和電(dian)化(hua)(hua)(hua)學等方法(fa)研究了(le)商業化(hua)(hua)(hua)2-羥丙基(ji)三(san)甲(jia)基(ji)氯化(hua)(hua)(hua)銨(an)(an)(an)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)在0.25 mol·L-1 H2SO4溶(rong)液(ye)中(zhong)對碳鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性(xing)能(neng)(neng)。結(jie)果表明(ming)(ming)，殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)N-季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)的電(dian)荷(he)轉移電(dian)阻隨著(zhu)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)(ji)濃(nong)度(du)(du)的增加而(er)增大，當(dang)(dang)(dang)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)(ji)濃(nong)度(du)(du)為(wei)100 mol·L-1 時(shi)(shi)，電(dian)荷(he)轉移電(dian)阻達(da)到(dao)(dao)386 Ω·cm2,緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率(lv)(lv)達(da)到(dao)(dao)98.4%;當(dang)(dang)(dang)溫度(du)(du)從30 ℃升高到(dao)(dao)60 ℃時(shi)(shi)，緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率(lv)(lv)由89.3%下降(jiang)到(dao)(dao)約75%。Sangeetha等[29]通過(guo)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)與(yu)縮水甘油(you)基(ji)三(san)甲(jia)基(ji)氯化(hua)(hua)(hua)銨(an)(an)(an)制(zhi)備出N-（-羥基(ji)-3-三(san)甲(jia)基(ji)銨(an)(an)(an)） 基(ji)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)氯化(hua)(hua)(hua)物(wu) （HTACC），其合成過(guo)程(cheng)如(ru)圖3所示，通過(guo)失重(zhong)法(fa)和電(dian)化(hua)(hua)(hua)學測試法(fa)評價了(le)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)在1 mol·L-1 HCl溶(rong)液(ye)中(zhong)對碳鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性(xing)能(neng)(neng)。結(jie)果表明(ming)(ming)，緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)(ji)對碳鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效率(lv)(lv)與(yu)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)(ji)濃(nong)度(du)(du)呈正比關系，當(dang)(dang)(dang)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑(ji)(ji)的添(tian)加量為(wei)500 mg·L-1時(shi)(shi)，緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效率(lv)(lv)達(da)到(dao)(dao)98.9%。Wang等研究了(le)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)在1 mol·L-1 HCl中(zhong)對Q235鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性(xing)，結(jie)果表明(ming)(ming)，殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)的緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效率(lv)(lv)隨著(zhu)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)添(tian)加濃(nong)度(du)(du)的增加而(er)升高，當(dang)(dang)(dang)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)(ju)(ju)糖(tang)季(ji)(ji)(ji)銨(an)(an)(an)鹽(yan)的濃(nong)度(du)(du)為(wei)200 mg·L-1時(shi)(shi)，緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率(lv)(lv)達(da)到(dao)(dao)90%。

綜上所(suo)述，研究人(ren)員利用季銨鹽的高位阻和(he)強水(shui)合力去改性(xing)殼聚(ju)糖(tang)(tang)，首先將殼聚(ju)糖(tang)(tang)氨基(ji)希夫堿化，再將席夫堿還(huan)原后與活性(xing)鹵代(dai)烴(jing)反應轉化為季銨鹽，使得殼聚(ju)糖(tang)(tang)分子(zi)內和(he)分子(zi)間的氫鍵作(zuo)用大(da)大(da)削弱，溶解性(xing)得到大(da)幅的提高，進而提高了殼聚(ju)糖(tang)(tang)的緩蝕效率。

2.3 含氮類有機物改性殼(ke)聚(ju)糖

用于改(gai)性殼聚(ju)糖的含氮(dan)類(lei)有(you)機物(wu)主要有(you)氨基硫脲(niao)、硫代碳酰肼、硫氰(qing)酸(suan)銨(an)、胍(gua)乙酸(suan)、聚(ju)苯胺和四乙烯五胺等。

2.3.1 氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)、二(er)(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)和(he)乙酰硫(liu)(liu)脲(niao)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang) Li等通過氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)與(yu)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)制(zhi)備了(le)(le)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang) （TSFCS） 以及利(li)用(yong)硫(liu)(liu)代碳(tan)酰肼與(yu)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)制(zhi)備了(le)(le)二(er)(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang) （TCFCS），合(he)(he)(he)(he)成過程(cheng)如圖4所示。并利(li)用(yong)動電(dian)位極(ji)化曲(qu)線法(fa)研究(jiu)了(le)(le)二(er)(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)在2% （質量分數(shu)(shu)） 的醋酸(suan)溶液(ye)中對304不(bu)銹鋼(gang)的緩(huan)蝕(shi)(shi)行為(wei)，結(jie)果表明，當(dang)緩(huan)蝕(shi)(shi)劑的濃度在60 mg·L-1時緩(huan)蝕(shi)(shi)率達(da)到(dao)92%。電(dian)化學(xue)測(ce)試(shi)分析表明，二(er)(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)硫(liu)(liu)脲(niao)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)是(shi)一種混合(he)(he)(he)(he)型緩(huan)蝕(shi)(shi)劑。Fekry等利(li)用(yong)硫(liu)(liu)氰酸(suan)銨和(he)乙酰氯的合(he)(he)(he)(he)成物(wu)作為(wei)前驅體，然后與(yu)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)反應合(he)(he)(he)(he)成了(le)(le)乙酰硫(liu)(liu)脲(niao)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)聚(ju)合(he)(he)(he)(he)物(wu)，并用(yong)電(dian)化學(xue)方法(fa)評價了(le)(le)其在0.5 mol·L-1 H2SO4中對低碳(tan)鋼(gang)的防(fang)腐蝕(shi)(shi)性(xing)能。分析數(shu)(shu)據可(ke)得，環境溫(wen)度為(wei)25 ℃時，當(dang)硫(liu)(liu)脲(niao)改(gai)性(xing)殼(ke)(ke)(ke)聚(ju)糖(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)(tang)濃度為(wei)0.76 mmol·L-1時，緩(huan)蝕(shi)(shi)效率可(ke)達(da)94.5%。

綜上(shang)所(suo)述，硫脲(niao)衍生物類殼聚(ju)糖(tang)對碳鋼具有一定(ding)的(de)緩(huan)蝕效果，但是(shi)通(tong)過氨基硫脲(niao)改性殼聚(ju)糖(tang)作為緩(huan)蝕劑時其(qi)溶(rong)解性較(jiao)差，只(zhi)能溶(rong)于(yu)弱酸介質中；乙(yi)酰硫脲(niao)殼聚(ju)糖(tang)的(de)溶(rong)解性較(jiao)好，只(zhi)是(shi)在低濃度(du)條件下表現出較(jiao)高(gao)的(de)緩(huan)蝕性，當濃度(du)升高(gao)時緩(huan)蝕性減(jian)弱。

2.3.2 胍(gua)(gua)乙(yi)酸(suan)殼(ke)聚糖(tang) 曾(ceng)晗等[33]通過蝦殼(ke)提取(qu)殼(ke)聚糖(tang)并(bing)與1-氯胍(gua)(gua)乙(yi)酸(suan)復合成功制備了一種綠(lv)色的酸(suan)洗緩(huan)蝕(shi)劑-殼(ke)聚糖(tang)胍(gua)(gua)乙(yi)酸(suan)衍生物，并(bing)用電化學方法評價了N80鋼在(zai)含有緩(huan)蝕(shi)劑的1 mol·L-1 HCl溶液中的腐蝕(shi)行為。結果(guo)表明，胍(gua)(gua)乙(yi)酸(suan)殼(ke)聚糖(tang)對N80鋼具有較好的緩(huan)蝕(shi)效果(guo)，其在(zai)碳鋼表面的吸附符合Langmuir吸附等溫式。

2.3.3 聚(ju)苯(ben)胺(an)(an)摻(chan)(chan)雜(za)殼(ke)(ke)聚(ju)糖 郭英等(deng)[34]采用(yong)化(hua)學氧(yang)化(hua)法分(fen)別制(zhi)備(bei)了殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an) （CTS-PANI），羥丙(bing)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an) （HPCS-PANI） 和(he)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an) （CMC-PANI），它們的(de)(de)分(fen)子結構如圖(tu)5所示。用(yong)腐蝕(shi)(shi)實驗(yan)和(he)電化(hua)學測試實驗(yan)評價了4種緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑在0.5 mol·L-1 HCl中(zhong)對碳(tan)鋼(gang)(gang)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性能，當(dang)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑濃(nong)度為50 mg·L-1時緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率最大(da)；4種緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑對Q235碳(tan)鋼(gang)(gang)在0.5 mol·L-1 HCl溶(rong)液(ye)中(zhong)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率從小到大(da)順序依次為：CTS-PANI<HPCS-PANI<CMC-PANI。其中(zhong)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性能最好，緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率能夠達到91.9%。鄧俊英等(deng)[35]以羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖為摻(chan)(chan)雜(za)酸摻(chan)(chan)雜(za)苯(ben)胺(an)(an)制(zhi)備(bei)了羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an) （PANI-CM-CTS），并通過電位極化(hua)技術和(he)電化(hua)學阻(zu)抗技術研(yan)究(jiu)了PANI-CM-CTS在0.5 mol·L-1 HCl溶(rong)液(ye)中(zhong)對碳(tan)鋼(gang)(gang)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效(xiao)果。結果表明，PANI-CM-CTS對碳(tan)鋼(gang)(gang)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性隨(sui)加(jia)入量的(de)(de)增大(da)而逐漸增強(qiang)，當(dang)加(jia)入量為40 mg·L-1時，羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)殼(ke)(ke)聚(ju)糖摻(chan)(chan)雜(za)聚(ju)苯(ben)胺(an)(an)對碳(tan)鋼(gang)(gang)的(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效(xiao)率為92.3%。

2.3.4 多(duo)胺改性(xing)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang) 黃瑩等(deng)通過四(si)乙烯五(wu)胺與(yu)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)衍生物復合(he)制備出多(duo)胺改性(xing)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang) （TEPA-Ch），其合(he)成過程如圖6所示，并用電化(hua)學(xue)方(fang)法研究了(le)其在1 mol·L-1 HCl溶(rong)液(ye)中對碳(tan)鋼的(de)緩蝕(shi)性(xing)能。結果(guo)表明，多(duo)胺改性(xing)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)的(de)濃度為(wei)1000 mg·L-1時，緩蝕(shi)率達(da)到(dao)80.33%。通過吸附等(deng)溫模(mo)型(xing)分析(xi)可知，多(duo)胺改性(xing)殼(ke)聚(ju)(ju)糖(tang)(tang)對碳(tan)鋼的(de)吸附符(fu)合(he)Langmuir等(deng)溫模(mo)型(xing)。

2.4 其(qi)它有機物改性產物

此外，人們還通過水楊醛、羧甲基(ji)羥丙基(ji)化(hua)和(he)降解酶(mei)改性(xing)殼聚糖(tang)，使其緩蝕(shi)效率得到(dao)提高。

Menaka等利用(yong)(yong)水楊醛與殼(ke)聚糖制(zhi)備出(chu)水楊醛改性(xing)殼(ke)聚糖，并利用(yong)(yong)失重(zhong)法(fa)(fa)和(he)電化學技術研究了(le)(le)該席夫(fu)堿在(zai)1 mol·L-1 HCl溶液(ye)中對(dui)碳(tan)鋼(gang)的腐蝕(shi)(shi)抑制(zhi)效果，結(jie)果表明(ming)該席夫(fu)堿是一種混合型緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑，當緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑的濃(nong)(nong)度為1600 mg/L并在(zai)腐蝕(shi)(shi)介質中浸泡24 h時，緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率(lv)可達91%。Wan等[38]合成(cheng)了(le)(le)羧(suo)甲基羥(qian)丙基殼(ke)聚糖，并用(yong)(yong)失重(zhong)法(fa)(fa)和(he)電化學法(fa)(fa)研究了(le)(le)其在(zai)1 mol·L-1 HCl溶液(ye)中對(dui)碳(tan)鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)性(xing)能。結(jie)果表明(ming)，該緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑在(zai)濃(nong)(nong)度為1000 mg/L時緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)率(lv)達到(dao)了(le)(le)95.3%。李言濤等采用(yong)(yong)失重(zhong)法(fa)(fa)和(he)極化曲線(xian)法(fa)(fa)在(zai)海水體系中對(dui)Q235碳(tan)鋼(gang)的緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)行為進行評價，并用(yong)(yong)橢圓偏振法(fa)(fa)分析水溶性(xing)殼(ke)聚糖及降(jiang)解物的緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)機理。結(jie)果表明(ming)，通(tong)過(guo)酶(mei)降(jiang)解的殼(ke)聚糖濃(nong)(nong)度為400 mg/L時，緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效果最佳，且分子(zi)量(liang)越小緩(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效率(lv)越高。

2.5 殼聚(ju)糖(tang)及其衍生物與表面活性劑的復配研究(jiu)

殼聚糖及其衍(yan)生物能夠有效地與表面活(huo)性(xing)劑進行(xing)復配(pei)，人們通過加入(ru)一定量(liang)的表面活(huo)性(xing)劑來降低緩(huan)(huan)蝕(shi)劑的投入(ru)量(liang)，同(tong)時提高復配(pei)緩(huan)(huan)蝕(shi)劑的緩(huan)(huan)蝕(shi)效率(lv)。

郭英等(deng)(deng)制備了水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)良好的水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)，并將水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)與(yu)(yu)(yu)十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)和焦磷酸(suan)(suan)鈉(na)(na)進行復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)并采用動電(dian)位(wei)極化(hua)和電(dian)化(hua)學阻抗技(ji)術研(yan)(yan)究(jiu)了此類復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)對Q235鋼(gang)的緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)能。結果表(biao)(biao)明(ming)，未添加(jia)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)時(shi)(shi)，水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)濃度(du)為(wei)800 mg·L-1時(shi)(shi)緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)率(lv)為(wei)68.48%;當(dang)(dang)水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)與(yu)(yu)(yu)十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)以(yi)濃度(du)比(bi)800∶80 （mg·L-1） 復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)時(shi)(shi)，緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效率(lv)提高(gao)到(dao)78.90%;當(dang)(dang)水(shui)溶(rong)性(xing)(xing)(xing)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)與(yu)(yu)(yu)十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)與(yu)(yu)(yu)焦磷酸(suan)(suan)鈉(na)(na)以(yi)質量濃度(du)比(bi)按5∶1∶0.5復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)時(shi)(shi)，緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)效率(lv)提高(gao)到(dao)91.40%。盧浩等(deng)(deng)利用失(shi)重、動電(dian)位(wei)極化(hua)和電(dian)化(hua)學阻抗技(ji)術研(yan)(yan)究(jiu)了羥(qian)丙基(ji)(ji)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)與(yu)(yu)(yu)TW-20和十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)時(shi)(shi)在(zai)1 mol·L-1 HCl中(zhong)對Q235鋼(gang)的緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)作用。結果表(biao)(biao)明(ming)，在(zai)未添加(jia)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)時(shi)(shi)，當(dang)(dang)羥(qian)丙基(ji)(ji)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)的濃度(du)為(wei)50 mg·L-1時(shi)(shi)緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)率(lv)為(wei)51.73%;當(dang)(dang)TW-2濃度(du)為(wei)0.2 mg·L-1時(shi)(shi)，緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)率(lv)為(wei)64.14%;當(dang)(dang)兩者復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)后，緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)對碳鋼(gang)的緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)率(lv)從51.73%急劇升(sheng)到(dao)90.75%,當(dang)(dang)羥(qian)丙基(ji)(ji)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)與(yu)(yu)(yu)TW-2與(yu)(yu)(yu)十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)以(yi)50∶0.2∶20 （mg·L-1） 復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)時(shi)(shi)，緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)率(lv)高(gao)達93.77%。這說明(ming)TW-20和十(shi)(shi)二(er)(er)(er)烷基(ji)(ji)苯(ben)磺(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)對羥(qian)丙基(ji)(ji)殼(ke)聚糖(tang)(tang)(tang)具(ju)有很好的復(fu)(fu)(fu)(fu)配(pei)行為(wei)，且復(fu)(fu)(fu)(fu)合(he)后的緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)劑(ji)(ji)對Q235鋼(gang)起到(dao)協同(tong)緩(huan)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)作用。

綜上所(suo)述，將表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)與(yu)殼聚(ju)糖(tang)(tang)進(jin)行(xing)復配，其主要的原因可能(neng)是(shi)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)提(ti)高(gao)了殼聚(ju)糖(tang)(tang)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)的親水性(xing)，降低了表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張力(li)和(he)界面(mian)(mian)(mian)張力(li)，同(tong)時表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)之間通過(guo)競爭(zheng)吸附(fu)和(he)協(xie)同(tong)效應使(shi)得吸附(fu)膜(mo)更加均勻、致密，從(cong)而大幅提(ti)高(gao)了緩(huan)蝕(shi)劑(ji)的緩(huan)蝕(shi)效率(lv)。

3 展望

由于殼聚(ju)(ju)糖(tang)是(shi)自然(ran)界產量(liang)第二的(de)(de)高(gao)分(fen)子(zi)產物(wu)甲殼素經脫乙酰(xian)化而得到的(de)(de)高(gao)分(fen)子(zi)產物(wu)，具(ju)有來源廣、環境(jing)友好(hao)、易采(cai)集、易降解(jie)等優點。通過對其特(te)定功能進行改(gai)性(xing)，可制備出具(ju)有多種功能的(de)(de)殼聚(ju)(ju)糖(tang)衍(yan)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)，尤其是(shi)抑制金屬腐(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)衍(yan)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)。但是(shi)，目前對殼聚(ju)(ju)糖(tang)及(ji)其衍(yan)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)在(zai)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑方面的(de)(de)研究及(ji)應用還(huan)存在(zai)諸多的(de)(de)問題亟待解(jie)決，比如(ru)改(gai)性(xing)方法研究較(jiao)多，然(ran)而對緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)應用和緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)機理研究較(jiao)少；緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)評價(jia)方法簡單；改(gai)性(xing)成(cheng)本較(jiao)高(gao)和無法克服被改(gai)性(xing)后衍(yan)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)的(de)(de)溶(rong)解(jie)性(xing)弱等問題。因(yin)此，在(zai)合理利用殼聚(ju)(ju)糖(tang)豐富資源的(de)(de)同(tong)時研究綠(lv)色、廉(lian)價(jia)、高(gao)效和水溶(rong)性(xing)良好(hao)的(de)(de)殼聚(ju)(ju)糖(tang)類緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑，并對其進行更(geng)深(shen)入、更(geng)系統的(de)(de)機理研究，對殼聚(ju)(ju)糖(tang)及(ji)其衍(yan)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)劑的(de)(de)潛在(zai)應用具(ju)有重(zhong)要(yao)的(de)(de)指導意(yi)義。