LNG接收站的腐蝕問題及相應措施
近(jin)年來,隨著(zhu)我(wo)國(guo)對清潔能源(yuan)需求的(de)增長,液化(hua)天然氣(LNG)的(de)進口(kou)量逐年攀升。LNG接收站(zhan)(zhan)能實現大(da)宗LNG接收、返輸、儲存(cun)、調峰、氣化(hua)外輸、槽車液態外輸等功能,是(shi)LNG產業鏈中的(de)重要樞(shu)紐(niu)。我(wo)國(guo)已投運(yun)的(de)LNG接收站(zhan)(zhan)有(you)19座,河北、江(jiang)蘇(su)、福建、廣東仍(reng)有(you)多(duo)座正在建設的(de)LNG接收站(zhan)(zhan)。
為(wei)了方便(bian)LNG運輸船輸運,LNG接收站(zhan)(zhan)大多(duo)處于(yu)沿(yan)海地區,沿(yan)海地區高(gao)(gao)鹽霧(wu)、高(gao)(gao)濕度環境(jing)使LNG接收站(zhan)(zhan)內(nei)腐(fu)蝕情(qing)況復雜(za)。以國內(nei)南(nan)海某沿(yan)海LNG接收站(zhan)(zhan)為(wei)例,每年(nian)投入防腐(fu)蝕維保費用高(gao)(gao)達百萬元以上,且這一數(shu)字呈(cheng)逐年(nian)增長(chang)趨勢。考慮到LNG接收站(zhan)(zhan)的(de)服役(yi)壽命為(wei)50年(nian)左右,由腐(fu)蝕導(dao)致(zhi)的(de)運營(ying)成本將十(shi)分(fen)(fen)巨大。因此,有必要對LNG接收站(zhan)(zhan)出(chu)現的(de)腐(fu)蝕問題進行(xing)分(fen)(fen)析,且盡(jin)早采取針對性的(de)防腐(fu)蝕措施(shi),降低由腐(fu)蝕導(dao)致(zhi)的(de)維護成本。
中海(hai)石油氣電(dian)集團(tuan)有(you)限責任(ren)公司的(de)工程師們結合LNG接(jie)(jie)收站(zhan)目前腐(fu)蝕(shi)現(xian)狀,對(dui)(dui)LNG接(jie)(jie)收站(zhan)內(nei)鋼管樁、緊固件、保冷(leng)(leng)管道(dao)及(ji)非保冷(leng)(leng)低溫(wen)管道(dao)等高腐(fu)蝕(shi)風險(xian)區域設施設備和管線的(de)腐(fu)蝕(shi)情況(kuang)進行介紹,對(dui)(dui)現(xian)場可采用的(de)防腐(fu)措施進行分析,以期對(dui)(dui)后(hou)期LNG接(jie)(jie)收站(zhan)的(de)運營維護提(ti)供參考。
鋼管樁的腐蝕與防(fang)護
1鋼管樁的腐蝕問題
LNG運(yun)輸(shu)船需要在卸(xie)料(liao)(liao)碼頭(tou)完成LNG卸(xie)料(liao)(liao)或返輸(shu)操(cao)作,卸(xie)料(liao)(liao)碼頭(tou)一般設(she)計成距海平(ping)面10米左(zuo)右的操(cao)作平(ping)臺。此外,為了減少(shao)廠區(qu)占地,部分(fen)接收站工(gong)藝放空管(guan)線(xian)和火炬也(ye)設(she)置于碼頭(tou)平(ping)臺之上。
LNG接收站一般采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)鋼(gang)(gang)管(guan)灌注(zhu)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)支(zhi)撐平臺荷載,因此(ci)鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)數(shu)量眾多,以某東南沿海LNG接收站為(wei)例,其鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)有(you)360余(yu)根。鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)身一般為(wei)采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)螺旋雙(shuang)面埋弧焊接卷(juan)制(zhi)而成的Q345B鋼(gang)(gang)管(guan)。管(guan)體焊縫經過100%超聲檢測(ce)和X射線檢測(ce)后進(jin)行防腐蝕涂(tu)(tu)層(ceng)涂(tu)(tu)裝。鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)的防腐蝕涂(tu)(tu)層(ceng)采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)重防腐蝕涂(tu)(tu)層(ceng)系(xi)統(tong),同(tong)時(shi)設置犧牲陽極(ji)保(bao)護系(xi)統(tong)對(dui)水(shui)下部分進(jin)行防護。鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)底漆為(wei)無溶(rong)劑環(huan)氧漆;面漆采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)無溶(rong)劑聚氨(an)酯面漆,涂(tu)(tu)層(ceng)的設計使用(yong)(yong)(yong)(yong)年限不少于(yu)30年,涂(tu)(tu)層(ceng)在沉樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)前(qian)涂(tu)(tu)裝。犧牲陽極(ji)采(cai)(cai)用(yong)(yong)(yong)(yong)鋁-鋅-銦-鎂-鈦犧牲陽極(ji)塊。運營(ying)8年后,在鋼(gang)(gang)管(guan)樁(zhuang)(zhuang)(zhuang)(zhuang)飛濺(jian)區、潮差區可(ke)見明(ming)顯的涂(tu)(tu)層(ceng)破損,沿焊縫和涂(tu)(tu)層(ceng)破損處產生了明(ming)顯銹(xiu)蝕,如圖1所示,且隨著運營(ying)年限的增加,腐蝕面積(ji)逐漸(jian)擴大。
圖1 某LNG接收站碼(ma)頭鋼管樁的銹蝕(shi)
對(dui)于鋼(gang)管樁(zhuang)腐蝕(shi)規律的(de)研(yan)究(jiu)有很多。侯保榮等通過試驗研(yan)究(jiu)發現,根據腐蝕(shi)機理的(de)不(bu)同,鋼(gang)管樁(zhuang)的(de)腐蝕(shi)區(qu)域(yu)可分為大(da)氣(qi)區(qu)、飛濺(jian)區(qu)、潮差區(qu)、水(shui)下區(qu)、泥(ni)下區(qu)。其中,飛濺(jian)區(qu)由于干濕(shi)交(jiao)替,鹽分富集,且(qie)紫外線強(qiang)烈,浪花(hua)沖(chong)擊,是腐蝕(shi)速率最快的(de)區(qu)域(yu)。盡管在(zai)鋼(gang)管樁(zhuang)設(she)計(ji)中采用(yong)了涂(tu)層和犧(xi)牲陽極(ji)雙(shuang)重防腐蝕(shi)措施(shi),但表(biao)面處理不(bu)合格、涂(tu)層缺陷(xian)及海(hai)(hai)水(shui)或(huo)海(hai)(hai)冰的(de)沖(chong)擊都會導致鋼(gang)管樁(zhuang)腐蝕(shi)加(jia)劇(ju)。LNG接收站碼頭(tou)鋼(gang)管樁(zhuang)現場腐蝕(shi)情(qing)況,也印證了該分析結論(lun)。
2鋼管樁(zhuang)的防(fang)腐蝕(shi)措施
選擇耐蝕(shi)(shi)性更好的(de)(de)鋼(gang)管樁(zhuang)基體材料,采用(yong)更好的(de)(de)環(huan)境隔離防護措施(shi)例如金(jin)屬熱(re)噴(pen)涂(tu)、重防腐蝕(shi)(shi)涂(tu)料、包(bao)覆(fu)防腐蝕(shi)(shi)技術等(deng)是解決鋼(gang)管樁(zhuang)腐蝕(shi)(shi)問題(ti)的(de)(de)有效(xiao)措施(shi)。
01耐蝕基體材料
出(chu)于(yu)經濟(ji)性目的,碼頭鋼(gang)管樁一般采(cai)用碳(tan)鋼(gang)材(cai)料,如果后(hou)期(qi)的防腐蝕維護成本過(guo)高,則有必要采(cai)用更加耐(nai)腐蝕的基體材(cai)料,以(yi)達到全生命周(zhou)期(qi)的經濟(ji)性。
相關研(yan)究表明增(zeng)加不銹鋼中Cr含(han)量(liang)、Mo含(han)量(liang)能(neng)(neng)提(ti)高不銹鋼耐海(hai)水腐蝕(shi)性(xing)能(neng)(neng)。P、Si等元素(su)的(de)加入對(dui)改善低合金(jin)鋼的(de)耐蝕(shi)性(xing)也(ye)有較大作用(yong),S、Al、V等元素(su)能(neng)(neng)促進(jin)鋼的(de)腐蝕(shi)過程。微量(liang)元素(su)對(dui)鋼材耐蝕(shi)性(xing)的(de)影(ying)響(xiang)主要(yao)是通(tong)過加速生(sheng)成具有保護作用(yong)的(de)γ型羥基氧化(hua)鐵,阻(zu)止水、氯(lv)離子等進(jin)入一步滲入和氧化(hua)作用(yong)的(de)發(fa)展(zhan)。
雖然(ran)通過改進(jin)材(cai)料(liao)的(de)元素組成和(he)熱處理工藝來(lai)提(ti)高(gao)鋼管樁基體材(cai)料(liao)耐蝕性(xing)(xing)的(de)方法(fa)成本較高(gao),容易被忽(hu)略,但是(shi)材(cai)料(liao)本身耐蝕性(xing)(xing)的(de)提(ti)高(gao)對維持(chi)結構(gou)長期性(xing)(xing)能來(lai)講是(shi)非常重要的(de),在工程化設計中應予以考慮。
02金屬涂層
金(jin)屬(shu)涂層(ceng)(ceng)(ceng)一般(ban)指利用火焰噴涂或電弧噴涂將涂層(ceng)(ceng)(ceng)金(jin)屬(shu)熔融噴涂到基體(ti)金(jin)屬(shu)表面(mian)形成一層(ceng)(ceng)(ceng)半合金(jin)狀態的金(jin)屬(shu)隔膜層(ceng)(ceng)(ceng),主要起(qi)屏蔽水(shui)、氯(lv)離子和氧(yang)等(deng)腐蝕介(jie)質的作用,同(tong)時金(jin)屬(shu)涂層(ceng)(ceng)(ceng)的電極電位比鐵的更低,因此(ci)涂層(ceng)(ceng)(ceng)還(huan)可以充(chong)當犧牲陽(yang)極。
海(hai)洋防腐蝕領域經常(chang)采用Al及Zn-Al合(he)金(jin)作為(wei)金(jin)屬(shu)涂(tu)(tu)層(ceng)。熱(re)噴涂(tu)(tu)Al涂(tu)(tu)層(ceng)硬度高,耐蝕性強,其氧化產物Al2O3為(wei)一(yi)層(ceng)致密的(de)氧化膜,能(neng)進一(yi)步阻(zu)止(zhi)基體的(de)腐蝕,然而Al涂(tu)(tu)層(ceng)的(de)孔隙率太(tai)大,不適宜單獨作為(wei)金(jin)屬(shu)涂(tu)(tu)層(ceng);Zn-Al合(he)金(jin)涂(tu)(tu)層(ceng)克(ke)服了(le)(le)這一(yi)缺點(dian),且保(bao)留了(le)(le)Al涂(tu)(tu)層(ceng)表面的(de)鈍化效果,具有廣(guang)闊的(de)應用潛力。
相關(guan)研(yan)究表(biao)明(ming),在海(hai)洋環境中(zhong),Al涂(tu)層(ceng)和Zn-Al涂(tu)層(ceng)的腐蝕速(su)率(lv)為0.3~8.4μm/a,涂(tu)層(ceng)厚度(du)為200μm時,使用壽命可(ke)達(da)20年(nian)以上(shang)。該技(ji)術在LNG接(jie)收(shou)站的開架式(shi)海(hai)水氣化器中(zhong)已經得(de)到了廣泛(fan)應用。
但(dan)該(gai)技(ji)術缺點是工藝復雜、成(cheng)本較高、熔(rong)融顆粒堆積容易生產微孔(kong)隙使(shi)腐蝕介質滲透。另外,鋼管樁經(jing)常面臨(lin)海冰(bing)沖擊、船碰撞(zhuang)等機(ji)械沖擊,容易發(fa)生破損,且現場(chang)維(wei)護技(ji)術要求高,其外表(biao)也需要涂覆(fu)封閉涂料。
03耐蝕(shi)合金(jin)護套(tao)
針(zhen)對(dui)鋼管樁(zhuang)腐(fu)蝕(shi)(shi)風(feng)險較高(gao)的飛(fei)濺區(qu)(qu)(qu)和潮(chao)差區(qu)(qu)(qu),在其(qi)表面增(zeng)設(she)耐(nai)蝕(shi)(shi)合金(jin)護套也是一(yi)種防腐(fu)蝕(shi)(shi)方(fang)法。研究(jiu)表明,用美國國際鎳公司開發的400號蒙(meng)乃爾合金(jin)作為外海鋼結(jie)構飛(fei)濺區(qu)(qu)(qu)防護板(ban),其(qi)使用壽命可(ke)超過20年。類似的材(cai)(cai)料(liao)(liao)還有Cu-Ni合金(jin)(90/10,70/30)合金(jin)、奧(ao)氏(shi)體不銹(xiu)鋼等(deng)。但這些(xie)材(cai)(cai)料(liao)(liao)價(jia)格昂貴,且(qie)與基體材(cai)(cai)料(liao)(liao)存在電(dian)極電(dian)位差,容易發生(sheng)電(dian)偶(ou)腐(fu)蝕(shi)(shi),如周圍不設(she)置防護裝置,容易被停(ting)靠(kao)的船只撞擊(ji)破壞,因此其(qi)推廣受到一(yi)定限制(zhi)。
04復層防護系統
復層防(fang)護(hu)(hu)技(ji)術(shu)是針對(dui)鋼(gang)(gang)管樁(zhuang)(zhuang)的腐蝕特點,對(dui)已經建設的鋼(gang)(gang)管樁(zhuang)(zhuang)飛濺區(qu)和潮差(cha)區(qu)進(jin)行隔絕防(fang)護(hu)(hu),通過(guo)添(tian)加防(fang)腐蝕材料和玻(bo)璃鋼(gang)(gang)護(hu)(hu)套(tao)使得(de)該技(ji)術(shu)更適合近海(hai)鋼(gang)(gang)結(jie)構、鋼(gang)(gang)管樁(zhuang)(zhuang)的防(fang)腐蝕維護(hu)(hu)。
中科院海洋所PTC技(ji)術(shu)就是(shi)其(qi)中典型代表。PTC技(ji)術(shu)是(shi)針對鋼管樁(zhuang)腐蝕(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)防(fang)(fang)(fang)護(hu)(hu)(hu)技(ji)術(shu),由(you)內(nei)到外由(you)防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)膏、防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)帶(dai)、玻璃(li)(li)鋼護(hu)(hu)(hu)套組成。防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)膏和防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)帶(dai)中添(tian)加了抗腐蝕(shi)材料(liao),具有優良的(de)(de)(de)(de)(de)保護(hu)(hu)(hu)性(xing)、黏(nian)附性(xing)、水和空(kong)氣(qi)隔絕性(xing),并(bing)且長期(qi)不會變質(zhi),能強(qiang)有力地黏(nian)附在鋼鐵設施表面(mian)達到長效(xiao)防(fang)(fang)(fang)腐蝕(shi)效(xiao)果。堅硬的(de)(de)(de)(de)(de)固體(ti)玻璃(li)(li)鋼護(hu)(hu)(hu)套可以防(fang)(fang)(fang)止外部的(de)(de)(de)(de)(de)機(ji)械沖擊(ji)和破壞,達到更好的(de)(de)(de)(de)(de)保護(hu)(hu)(hu)效(xiao)果。該(gai)技(ji)術(shu)包含的(de)(de)(de)(de)(de)復合防(fang)(fang)(fang)銹劑(ji)可以將(jiang)鐵銹轉化為(wei)穩定化合物,防(fang)(fang)(fang)止進一步銹蝕(shi),降低表面(mian)處理要求。防(fang)(fang)(fang)銹劑(ji)含有不對稱結構的(de)(de)(de)(de)(de)表面(mian)活性(xing)物質(zhi),與金屬(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)親和力比水更大,可以將(jiang)金屬(shu)表面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)水膜置換(huan)掉。復合防(fang)(fang)(fang)銹劑(ji)分(fen)子以極性(xing)基(ji)(ji)團(tuan)朝里,非極性(xing)基(ji)(ji)團(tuan)朝外的(de)(de)(de)(de)(de)逆型膠束(shu)狀態(tai)溶(rong)存于(yu)(yu)功能性(xing)基(ji)(ji)料(liao)中,吸附和捕(bu)集腐蝕(shi)性(xing)物質(zhi),并(bing)將(jiang)其(qi)封存于(yu)(yu)膠束(shu)之中,從而實現了帶(dai)水作業目的(de)(de)(de)(de)(de)。
該(gai)(gai)方法在多個LNG接收站內(nei)進行了試驗,使用(yong)兩年(nian)后現場拆(chai)開,基(ji)材狀態完好,防護效果優良(liang)。工(gong)(gong)程經(jing)驗表明,使用(yong)該(gai)(gai)技術(shu)的部分海上(shang)鋼構服(fu)役壽命達到了30年(nian)以上(shang)。該(gai)(gai)技術(shu)的主要不足(zu)是施工(gong)(gong)工(gong)(gong)序較(jiao)多,防銹劑加工(gong)(gong)制(zhi)備難(nan),一次性(xing)投資成本(ben)高。
05玻璃(li)鱗片重防腐(fu)蝕涂層
玻(bo)(bo)璃(li)鱗(lin)片重(zhong)防腐(fu)蝕(shi)涂(tu)料一般(ban)由無溶劑樹脂和玻(bo)(bo)璃(li)鱗(lin)片組(zu)成,其中玻(bo)(bo)璃(li)鱗(lin)片是阻隔氯(lv)離(li)子、水和氧(yang)等(deng)腐(fu)蝕(shi)介質(zhi)的重(zhong)要成分,具有(you)極好的防腐(fu)蝕(shi)性能。
該種涂(tu)(tu)料的耐陰極(ji)剝(bo)離(li)性能(neng)、耐鹽(yan)霧腐(fu)蝕性能(neng)、耐人工(gong)海水腐(fu)蝕性能(neng)均(jun)能(neng)達到相(xiang)關標準要(yao)求。該系列涂(tu)(tu)層在北海石油平臺(tai)的使用壽(shou)命超過了30年。作(zuo)為涂(tu)(tu)料防護,該技術主要(yao)不足(zu)在于不能(neng)耐受較(jiao)大的機械沖擊(ji),且(qie)需要(yao)嚴格的質量控制。
緊(jin)固件的腐蝕與(yu)防護
1緊固(gu)件的腐蝕問題
LNG接(jie)收站陸上單(dan)元部分往往距離海岸不超過1千米,是典型的沿(yan)海腐(fu)(fu)蝕(shi)環境(jing),濕(shi)度大、光照強(qiang)烈、夏(xia)季溫(wen)度高,大氣(qi)腐(fu)(fu)蝕(shi)環境(jing)惡(e)劣。
LNG接收(shou)站的(de)法蘭連接、錨(mao)固件在(zai)設(she)計(ji)時(shi)并不會設(she)置專(zhuan)門防(fang)腐(fu)蝕措施,往往采用和(he)管體(ti)或結(jie)(jie)構相同的(de)防(fang)腐(fu)蝕涂(tu)層設(she)計(ji)。在(zai)施工過程時(shi),需要先將管道和(he)設(she)備連接、試壓完成后開展防(fang)腐(fu)蝕涂(tu)漆施工,碳鋼(gang)管道和(he)結(jie)(jie)構涂(tu)漆干膜厚(hou)度一般(ban)(ban)小于(yu)320μm。涂(tu)漆施工中,往往不能完全覆蓋緊(jin)固件所有縫隙,結(jie)(jie)構邊緣涂(tu)漆質(zhi)量難以(yi)保障(zhang),且(qie)在(zai)連接件或緊(jin)固件的(de)縫隙處一般(ban)(ban)有鹽分和(he)水分的(de)積存,縫隙內(nei)的(de)氧濃(nong)度也與周(zhou)圍環境(jing)不同,形成腐(fu)蝕微環境(jing)。錨(mao)固件和(he)法蘭需要安裝或者拆卸,在(zai)機加工面處不再設(she)計(ji)涂(tu)層防(fang)護(hu),在(zai)腐(fu)蝕微環境(jing)中,容(rong)易發(fa)生縫隙腐(fu)蝕,如圖(tu)2所示(shi)。
圖(tu)2 某(mou)LNG接收站法蘭的縫(feng)隙腐蝕
在場站投(tou)產運營(ying)后,從(cong)經(jing)濟(ji)性和便捷性角度考慮(lv),使(shi)用涂(tu)有(you)(you)工業(ye)潤滑脂的無(wu)紡布(bu)帶(dai)包(bao)纏(chan)法(fa)蘭螺栓(shuan)或使(shi)用帶(dai)有(you)(you)潤滑脂的螺栓(shuan)帽進行腐(fu)蝕防(fang)護。應(ying)用經(jing)驗(yan)表明,工業(ye)潤滑脂在高(gao)溫(wen)天氣下容(rong)易融化流失,無(wu)紡布(bu)帶(dai)在包(bao)纏(chan)時很容(rong)易脫落,對緊(jin)固件不能形成有(you)(you)效防(fang)護,亟待有(you)(you)效技術的開發。
2緊固件(jian)的防腐蝕措施
01螺栓基體防護
工程建設中螺栓基體材料可采用特殊的耐蝕處(chu)理(li)方法(fa)進行(xing)防護,例(li)如電鍍鋅處(chu)理(li)、熱(re)浸(jin)鋅處(chu)理(li)、噴涂(tu)達克羅涂(tu)層處(chu)理(li)、滲(shen)鋅處(chu)理(li)等。
電鍍鋅是通過電解過程(cheng),在材料表面形成一(yi)層(ceng)均勻、致密(mi)的(de)金(jin)屬或(huo)者合金(jin)沉積層(ceng)。涂層(ceng)與螺栓之間(jian)為機械結(jie)合,鋅滲入(ru)基體(ti)深度(du)小于(yu)10μm。電鍍鋅層(ceng)作為犧牲陽極對基體(ti)起到防腐(fu)蝕作用(yong)。但(dan)這種工藝生產過程(cheng)污染(ran)嚴重(zhong),涂層(ceng)附(fu)著力較低,耐蝕性一(yi)般。對于(yu)需經常拆(chai)卸的(de)緊固(gu)件,適用(yong)性并不理想。
熱浸(jin)鋅(xin)處(chu)理(li)是在(zai)460℃左右,在(zai)鍍(du)鋅(xin)槽中(zhong)將鋅(xin)材熔融,螺栓(shuan)基(ji)材表(biao)面處(chu)理(li)后(hou)浸(jin)入熔融鋅(xin)中(zhong),使(shi)表(biao)面形成鋅(xin)鐵合金涂(tu)(tu)層,涂(tu)(tu)層厚度一般為(wei)15~110μm。熱浸(jin)鍍(du)鋅(xin)工藝成本低,效(xiao)率高,處(chu)理(li)量大,制備的涂(tu)(tu)層耐大氣腐蝕能(neng)力優于電(dian)鍍(du)鋅(xin)層的。然(ran)而,由于處(chu)理(li)溫(wen)度高,熱浸(jin)鍍(du)鋅(xin)會影響(xiang)材料的焊接性能(neng)和加(jia)工性能(neng),涂(tu)(tu)層厚度不均勻,涂(tu)(tu)層厚度可控(kong)性差,附著力差,且(qie)鋅(xin)廢料過多(duo),生產過程(cheng)污染(ran)嚴重(zhong)。
達克羅(luo)是一種包含鋅粉(fen)、鋁粉(fen)材料(liao)和鉻(ge)酸(suan)組成的防腐蝕(shi)涂料(liao)。該(gai)涂層厚度僅為4~8μm,通(tong)過片狀鋅、鋁層形成對腐蝕(shi)介(jie)質(zhi)的屏(ping)蔽(bi)作(zuo)用(yong)。鉻(ge)酸(suan)與鋁粉(fen)、鋅粉(fen)以及(ji)(ji)螺栓基(ji)體發生(sheng)反應形成鈍化膜(mo),增強基(ji)體的耐蝕(shi)性(xing)。此外,鋁粉(fen)和鋅粉(fen)還可以作(zuo)為犧牲陽(yang)極材料(liao)對螺栓基(ji)體進行陰(yin)極保(bao)護(hu)。但達克羅(luo)涂層與基(ji)體結合(he)力較電鍍(du)鋅層的還要低,且其(qi)使用(yong)過程涉及(ji)(ji)重金屬鉻(ge),環境污染(ran)嚴重。
滲(shen)(shen)鋅處理是一種利用加熱狀態下(xia)金屬原(yuan)子的(de)(de)(de)滲(shen)(shen)透擴散作(zuo)用,在溫(wen)度(du)(du)(du)小于(yu)亞淬(cui)火溫(wen)度(du)(du)(du)條件下(xia),將鋅滲(shen)(shen)入到螺(luo)栓表面,形成不同Zn-Fe比例的(de)(de)(de)合金滲(shen)(shen)層,改善和提高鋼構件的(de)(de)(de)耐腐(fu)蝕、表面氧化及機(ji)械磨損的(de)(de)(de)性能。形成的(de)(de)(de)合金滲(shen)(shen)層厚(hou)度(du)(du)(du)為20~110μm,厚(hou)度(du)(du)(du)可控(kong),滲(shen)(shen)層均勻連續,附著力強,且無污(wu)染(ran)。
綜合比較以(yi)上(shang)幾種防腐蝕處(chu)理技術,滲鋅處(chu)理在(zai)涂層均勻性(xing)、耐蝕性(xing)、附著力(li)和環境影(ying)響方面均具(ju)有(you)明(ming)顯優勢,故在(zai)海上(shang)平(ping)臺(tai)項目(mu)上(shang)應用廣泛,例(li)如(ru)螺栓(shuan)(shuan)、馬腳(jiao)、U型(xing)架緊固件等(deng)。工(gong)程應用經驗(yan)表明(ming),該技術可實現螺栓(shuan)(shuan)基材(cai)的長效防護。
02法蘭全包覆技術
法蘭包(bao)覆技術(shu)是一種(zhong)阻隔防(fang)銹(xiu)技術(shu),該(gai)技術(shu)對結構表面除銹(xiu)等(deng)級要求低,且對復雜(za)異形構件具有很好的(de)(de)適應(ying)性。該(gai)技術(shu)包(bao)含阻銹(xiu)成分,同時能(neng)夠隔絕腐(fu)蝕(shi)(shi)介質,對于海上(shang)和沿海大(da)氣(qi)腐(fu)蝕(shi)(shi)環(huan)境中的(de)(de)管道法蘭、螺栓連(lian)接、閥門(men)等(deng)具有很好的(de)(de)防(fang)腐(fu)蝕(shi)(shi)作用。類似的(de)(de)技術(shu)包(bao)括氧化聚(ju)合型防(fang)腐(fu)蝕(shi)(shi)技術(shu)、熱(re)噴涂熱(re)塑性樹脂材料等(deng)。
中科院海洋(yang)所研發(fa)的(de)氧化(hua)(hua)(hua)聚合(he)(he)型(xing)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)蝕(shi)(shi)技術由三層(ceng)材(cai)料緊密結合(he)(he)而(er)成(cheng),由內而(er)外(wai)為防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)膏(gao)、防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)帶(dai)、外(wai)防(fang)(fang)(fang)護劑(ji),特殊的(de)異形部件還有塑型(xing)用防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)膠(jiao)泥。防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)膏(gao)直(zhi)接(jie)與(yu)被保(bao)護的(de)金屬(shu)基體(ti)接(jie)觸(chu),防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)膏(gao)含有的(de)銹轉化(hua)(hua)(hua)成(cheng)分能(neng)將表(biao)面(mian)結構未處理干凈(jing)的(de)鐵(tie)銹轉化(hua)(hua)(hua)為氧化(hua)(hua)(hua)亞鐵(tie)致密層(ceng),防(fang)(fang)(fang)止(zhi)基體(ti)繼續氧化(hua)(hua)(hua),起到除銹阻銹功能(neng)。防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)帶(dai)是(shi)采用無紡布浸漬防(fang)(fang)(fang)腐(fu)蝕(shi)(shi)樹脂,其具有良好(hao)(hao)的(de)密封(feng)性,可將腐(fu)蝕(shi)(shi)介質如鹽分、水(shui)分、氧等(deng)與(yu)基材(cai)隔(ge)絕(jue)開來。同時該(gai)材(cai)料具有阻燃性和耐(nai)老(lao)化(hua)(hua)(hua)性能(neng)。外(wai)防(fang)(fang)(fang)護劑(ji)是(shi)可固化(hua)(hua)(hua)的(de)防(fang)(fang)(fang)護材(cai)料,涂覆(fu)于防(fang)(fang)(fang)蝕(shi)(shi)帶(dai)表(biao)面(mian),在氧參與(yu)條件下固化(hua)(hua)(hua)成(cheng)一層(ceng)堅(jian)韌的(de)膜層(ceng),具有良好(hao)(hao)的(de)耐(nai)候性和密封(feng)性。
氧化聚合防(fang)腐(fu)蝕技術對(dui)法蘭表面處(chu)理(li)要(yao)求低,對(dui)復雜(za)結(jie)(jie)構適應(ying)性好,施工簡單,結(jie)(jie)構的防(fang)腐(fu)蝕壽命大(da)于30年(nian),對(dui)環境(jing)影響較小,腐(fu)蝕防(fang)護效果良好,在LNG接(jie)收(shou)站(zhan)中(zhong)應(ying)用(yong)較多(duo)。該(gai)技術主要(yao)不足是法蘭拆卸較為(wei)繁瑣,材料很難重復利(li)用(yong)。
法(fa)(fa)蘭熱(re)噴(pen)涂技術是(shi)采用熱(re)泵將特殊熱(re)塑(su)性樹脂材料加熱(re)至熔融(rong)態后直接(jie)噴(pen)至法(fa)(fa)蘭面(mian)表面(mian),冷卻固化后形(xing)成(cheng)一層(ceng)1~2mm厚薄膜,如圖3所示。
圖3 熱(re)塑性樹脂熱(re)噴涂涂層
法蘭(lan)熱噴(pen)涂技術對(dui)異(yi)形構件(jian)如法蘭(lan)、閥門、螺(luo)栓(shuan)、螺(luo)母的(de)(de)縫(feng)隙腐(fu)蝕具有(you)(you)良(liang)好(hao)的(de)(de)適應性,同時(shi)(shi),膜層具有(you)(you)良(liang)好(hao)的(de)(de)彈性,能(neng)適應一定的(de)(de)形變。該膜層能(neng)隔絕外界(jie)腐(fu)蝕介質,同時(shi)(shi)能(neng)釋放出阻銹效(xiao)果的(de)(de)緩(huan)蝕劑(ji),阻止銹蝕的(de)(de)縫(feng)隙進(jin)一步(bu)腐(fu)蝕。熱塑性樹(shu)脂的(de)(de)另一大(da)優(you)勢(shi)就是當需要拆(chai)卸(xie)時(shi)(shi),剝離掉(diao)的(de)(de)材(cai)料可進(jin)行回收(shou)再利用,節省材(cai)料費用。這種材(cai)料能(neng)耐老(lao)化,在(zai)嚴苛的(de)(de)海上(shang)腐(fu)蝕環(huan)境(jing)中(zhong)使用壽命(ming)可達10年。工程應用經驗表明(ming),該技術在(zai)某沿海LNG接收(shou)站(zhan)中(zhong)具有(you)(you)較(jiao)好(hao)的(de)(de)防(fang)護效(xiao)果。但該技術使用時(shi)(shi)需要電加熱泵,涉及動火作業,且該設備有(you)(you)一定空間(jian)和高度(du)的(de)(de)要求,對(dui)于高架管廊場景有(you)(you)一定使用難度(du),另外材(cai)料成本較(jiao)高,對(dui)低(di)溫管道防(fang)護適應性有(you)(you)待(dai)評(ping)估。
保(bao)冷管道的(de)腐蝕與防護
1保冷管(guan)道的(de)腐蝕問題
LNG接收站(zhan)的(de)工(gong)藝介質主要是(shi)液化天然氣,因此大(da)量的(de)管道和設(she)施需要采用保(bao)(bao)冷(leng)設(she)計。目前,國內外主流的(de)LNG管道保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao)有兩類:一種是(shi)以泡(pao)沫玻(bo)璃、聚異(yi)氰酸酯泡(pao)沫(PIR)為(wei)(wei)代(dai)表的(de)硬質保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao);另一類是(shi)以發泡(pao)彈性(xing)體為(wei)(wei)代(dai)表的(de)柔性(xing)保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao)。其中,以前者的(de)應用最為(wei)(wei)廣泛(fan)。
在(zai)保(bao)(bao)(bao)冷(leng)設計(ji)(ji)中,硬質保(bao)(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料被設計(ji)(ji)成多(duo)層(ceng)保(bao)(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)結(jie)構,同層(ceng)錯(cuo)縫(feng)(feng)(feng),鄰層(ceng)壓縫(feng)(feng)(feng)。保(bao)(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)與鋼管之(zhi)間(jian)設置過渡(du)層(ceng)和伸縮接頭。每層(ceng)硬質保(bao)(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料外表(biao)面均需敷設連(lian)續(xu)的防潮(chao)層(ceng)以提高防潮(chao)性能(neng),防潮(chao)層(ceng)由瑪蹄脂或(huo)PAP鋁箔(bo)和專(zhuan)用黏(nian)結(jie)劑(ji)組成。保(bao)(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)最(zui)外側采用不銹鋼或(huo)鍍鋁鐵皮作為外護套,接縫(feng)(feng)(feng)處(chu)用黏(nian)結(jie)劑(ji)密封。按照相(xiang)關設計(ji)(ji)標準,保(bao)(bao)(bao)冷(leng)管道外壁(bi)溫度(du)(du)應高于(yu)環(huan)境露點溫度(du)(du)1~3℃。隨著運行(xing)時間(jian)的延(yan)長,保(bao)(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)的保(bao)(bao)(bao)冷(leng)效(xiao)果會逐漸(jian)劣化,普遍存(cun)在(zai)漏冷(leng)量逐漸(jian)增大、表(biao)面凝露等情(qing)況(kuang),加之(zhi)沿(yan)海鹽霧環(huan)境影響,保(bao)(bao)(bao)冷(leng)護套銹蝕(shi)時有(you)發生。而停車更(geng)換保(bao)(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)存(cun)在(zai)難度(du)(du)大,窗(chuang)口(kou)期短,費用昂貴(gui)等問題(ti)。
2保冷管道的防腐蝕措(cuo)施(shi)
01新型(xing)保冷材料(liao)
鑒于傳統(tong)的(de)保(bao)冷材料PIR一旦劣化(hua)后,難以更換,嘗試將原(yuan)有保(bao)冷材料與保(bao)冷性能更為優異的(de)納米氣(qi)凝膠保(bao)冷材料復合的(de)保(bao)冷方案用于LNG接收站。
該復合保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)方案中,保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)層內層材料仍然為(wei)經(jing)濟性(xing)(xing)好的(de)(de)(de)PIR,采用(yong)(yong)瑪蹄(ti)脂對其進(jin)行(xing)密封后,用(yong)(yong)納(na)(na)米(mi)(mi)氣凝膠氈(zhan)墊作為(wei)外層保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)材料,最外層也(ye)仍然采用(yong)(yong)不(bu)銹鋼或(huo)鍍鋁鋼板護套。鑒于(yu)(yu)常溫下(xia)納(na)(na)米(mi)(mi)氣凝膠氈(zhan)導熱(re)系數小于(yu)(yu)0.021W/(m·K),在(zai)(zai)同樣設計條件(jian)下(xia),采用(yong)(yong)新(xin)型保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)材料的(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)層厚度(du)較薄,這(zhe)對于(yu)(yu)空間受(shou)限的(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)管道來說是很(hen)好的(de)(de)(de)解決方案。隨著運行(xing)時間的(de)(de)(de)延(yan)長,保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)層保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)性(xing)(xing)能(neng)劣化后,納(na)(na)米(mi)(mi)氣凝膠氈(zhan)墊可以(yi)拆(chai)卸換(huan)裝,在(zai)(zai)保(bao)(bao)(bao)證良好的(de)(de)(de)保(bao)(bao)(bao)冷(leng)(leng)性(xing)(xing)能(neng)同時,避免了PIR不(bu)能(neng)拆(chai)卸的(de)(de)(de)缺陷。
但(dan)是(shi),納(na)米(mi)氣凝(ning)(ning)膠(jiao)(jiao)材(cai)料(liao)(liao)價格較PIR價格仍然偏高(gao),在(zai)(zai)保(bao)(bao)冷(leng)層(ceng)中(zhong)完全(quan)使用(yong)經濟性較差。目前納(na)米(mi)氣凝(ning)(ning)膠(jiao)(jiao)保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao)(liao)在(zai)(zai)國外天然氣液化工廠、LNG接收站(zhan)等項目中(zhong)應用(yong)廣泛。在(zai)(zai)福建(jian)LNG接收站(zhan)中(zhong),納(na)米(mi)氣凝(ning)(ning)膠(jiao)(jiao)已(yi)部(bu)分替代傳統(tong)保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao)(liao),且其保(bao)(bao)冷(leng)效(xiao)果優于傳統(tong)保(bao)(bao)冷(leng)材(cai)料(liao)(liao)。
02紫外光固化玻(bo)璃纖維(wei)增強護套材料
保冷層(ceng)中(zhong)腐蝕風(feng)險最大的(de)是外部不銹鋼或鍍鋁鋼板(ban),而使用聚合物(wu)復合材(cai)料,則完全(quan)可(ke)以避免腐蝕風(feng)險。
美國Shell公(gong)司的(de)(de)(de)天然(ran)氣液化工廠采用(yong)(yong)(yong)了(le)一種紫外(wai)光(guang)固(gu)化玻(bo)璃纖維增強(qiang)的(de)(de)(de)聚酯復(fu)合(he)材(cai)料作為(wei)保(bao)冷(leng)(leng)層材(cai)料外(wai)護套。這種材(cai)料在未發生固(gu)化反應前為(wei)柔(rou)性的(de)(de)(de)彈性材(cai)料,可(ke)直接(jie)包覆在保(bao)冷(leng)(leng)層外(wai)表面,采用(yong)(yong)(yong)特定的(de)(de)(de)低(di)溫膠對搭接(jie)處進(jin)行密封,經(jing)5~20min紫外(wai)光(guang)照即可(ke)實現固(gu)化。固(gu)化后材(cai)料具(ju)有優異的(de)(de)(de)力(li)學(xue)性能(neng),且(qie)導熱系(xi)數(shu)低(di)至(zhi)0.1W/(m·K),具(ju)有一定的(de)(de)(de)保(bao)冷(leng)(leng)作用(yong)(yong)(yong)。該(gai)材(cai)料還(huan)具(ju)有一定的(de)(de)(de)防火阻燃性能(neng),且(qie)耐化學(xue)、鹽霧(wu)腐蝕,耐海水浸泡,完全避免(mian)了(le)保(bao)冷(leng)(leng)管道外(wai)金屬護套的(de)(de)(de)腐蝕風險。已有工程經(jing)驗顯示,其使用(yong)(yong)(yong)壽命可(ke)達10年以上。有拆卸需求時(shi),拆除的(de)(de)(de)材(cai)料能(neng)夠回(hui)收(shou)再利用(yong)(yong)(yong)。
根據GB 50264-2013《工(gong)業(ye)設備及(ji)(ji)管(guan)道(dao)絕熱工(gong)程設計規(gui)范》標準規(gui)定(ding),對于貯存或輸送(song)易燃(ran)、易爆物料(liao)的(de)(de)設備及(ji)(ji)管(guan)道(dao)以及(ji)(ji)與其鄰近(jin)的(de)(de)管(guan)道(dao),其保(bao)護(hu)層必(bi)須采用(yong)不低(di)于GB 8624-2012《建筑材(cai)料(liao)及(ji)(ji)制(zhi)品燃(ran)燒性能(neng)分級(ji)》標準中規(gui)定(ding)的(de)(de)A2級(ji)材(cai)料(liao)。聚合物復合材(cai)料(liao)不能(neng)完全做(zuo)到不燃(ran)等級(ji)。因此,目(mu)前該技術(shu)在(zai)國內LNG項(xiang)目(mu)中應(ying)(ying)用(yong)受限(xian)。根據該材(cai)料(liao)在(zai)國外LNG項(xiang)目(mu)應(ying)(ying)用(yong)經驗(yan),國內應(ying)(ying)突(tu)破保(bao)護(hu)材(cai)料(liao)設計標準的(de)(de)限(xian)制(zhi),更好地(di)服務(wu)于LNG保(bao)冷管(guan)道(dao)腐蝕防護(hu)領域。目(mu)前,國內有接收站將該種材(cai)料(liao)用(yong)于公用(yong)工(gong)程管(guan)線、消防管(guan)線和鋼結(jie)構的(de)(de)外表面防護(hu),防護(hu)效果明顯。
非保冷低溫管道的腐蝕(shi)與防(fang)護(hu)
1非保冷低溫管道的腐蝕(shi)問題
大多(duo)數(shu)LNG接收(shou)站都具備氣化(hua)外輸功能,通過與海水(shui)進行換(huan)熱,將LNG氣化(hua)為天然氣,并(bing)輸送至高(gao)(gao)壓管(guan)(guan)(guan)(guan)網(wang)并(bing)網(wang)。天然氣氣化(hua)后溫(wen)度仍然較(jiao)(jiao)低,一般低于10℃,在高(gao)(gao)濕炎熱氣候環(huan)境中,管(guan)(guan)(guan)(guan)道表面容易(yi)(yi)長時(shi)間(jian)凝露,加之沿(yan)海鹽霧(wu)環(huan)境,容易(yi)(yi)導致涂(tu)層失效(xiao),使基體(ti)材料腐蝕(shi)。外輸管(guan)(guan)(guan)(guan)道一般為碳鋼材質(zhi),根(gen)據外輸要(yao)求(qiu)確定管(guan)(guan)(guan)(guan)道壓力等(deng)級(ji)和管(guan)(guan)(guan)(guan)徑(jing)。由于該處管(guan)(guan)(guan)(guan)道壓力較(jiao)(jiao)高(gao)(gao),且運(yun)送介質(zhi)為易(yi)(yi)燃易(yi)(yi)爆的(de)天然氣,故難以停工維(wei)護(hu)(hu),一旦發生腐蝕(shi),風險很高(gao)(gao),維(wei)護(hu)(hu)作業困難。目前,該處管(guan)(guan)(guan)(guan)道防(fang)腐蝕(shi)涂(tu)層一般采用環(huan)氧(yang)富鋅涂(tu)料體(ti)系,干膜(mo)厚度滿足(zu)相(xiang)關標準要(yao)求(qiu),并(bing)未(wei)做(zuo)特(te)殊的(de)防(fang)腐蝕(shi)處理。
2非保冷低溫管道的防(fang)腐蝕措施
01耐水涂料(liao)
針對非保冷低溫管道的(de)腐蝕環(huan)境,有必要使用(yong)(yong)能(neng)夠在0~10℃環(huan)境中固(gu)化的(de)耐水級(ji)涂料。目前,耐水涂料技(ji)術十分成熟,產品(pin)也較為豐富,主(zhu)要用(yong)(yong)于海上飛濺區(qu)、潮差區(qu)、水下及埋地(di)等重防腐蝕區(qu)域。
國外某公司開發的(de)改性環氧(yang)耐水涂(tu)(tu)料可在(zai)浸水情(qing)況下繼(ji)續固化,適用于潮汐和波浪環境,在(zai)氧(yang)化及(ji)輕微潮濕的(de)表面也(ye)可進行(xing)施工,一般浸水環境配套干膜厚度為450μm左(zuo)右。氟碳類涂(tu)(tu)料也(ye)具有優異的(de)耐水和防腐蝕性能,可綜合產(chan)品經(jing)濟(ji)性進行(xing)選擇。
02管道布置設計優化
為降低非保冷低溫管道(dao)的外腐蝕風(feng)險,應在接(jie)收站(zhan)設(she)(she)(she)計建設(she)(she)(she)階段(duan),考慮(lv)腐蝕因(yin)素,提(ti)高防腐蝕設(she)(she)(she)計等級。管道(dao)應盡量布置在通風(feng)處(chu),盡可(ke)能降低凝露狀態,管道(dao)設(she)(she)(she)計高度(du)盡量便于維護和檢查(cha)。
結束語
隨(sui)著我國(guo)清潔(jie)能源利用(yong)程(cheng)度的加大,LNG接收站(zhan)作(zuo)為(wei)天(tian)然氣儲(chu)運行(xing)業重要基礎設(she)施,迎來了建設(she)大潮。腐(fu)(fu)蝕(shi)對LNG接收站(zhan)維(wei)護(hu)成(cheng)本(ben)(ben)的影響是一個長期(qi)(qi)過程(cheng),在項目(mu)(mu)前(qian)期(qi)(qi)(設(she)計(ji)建設(she)期(qi)(qi))加大對腐(fu)(fu)蝕(shi)防(fang)護(hu)的重視,能極大節省后(hou)期(qi)(qi)由(you)于(yu)腐(fu)(fu)蝕(shi)導致(zhi)的維(wei)護(hu)成(cheng)本(ben)(ben)。中海(hai)油是國(guo)內最(zui)早(zao)進入LNG行(xing)業的油氣公司,在LNG接收站(zhan)運營(ying)方面積累了一定的經驗。本(ben)(ben)工作(zuo)旨在總結國(guo)內LNG接收站(zhan)運行(xing)期(qi)(qi)間的防(fang)腐(fu)(fu)蝕(shi)問題,提(ti)出(chu)了改進措施和建議,以期(qi)(qi)對目(mu)(mu)前(qian)在建和規劃(hua)項目(mu)(mu)提(ti)供參考。